calfstone
第12楼2008/07/11
标准曲线是通过最小二乘法得到的统计曲线,这就决定它的两个重要统计量截距(a)和斜率(b)同样具有统计属性,如可信区间,均值等。如果只看到它单一的均值,很多问题就很难理解。
理论上来讲截距(a)通过零点是具有偶然性的,但我们理解中的Beer定律又没有截距(a)。实际上这是实验随机误差造成的。截距(a)数值上不为0,但如果通过统计学检验,大多数标准曲线的截距跟0没有统计学差异。所以截距不为0是常态,没有必要去处理。万一你不放心,可以用统计方法检验下(见帖3)。需要指出的是,正是由于标准曲线的统计属性,我们通过标准曲线查出来的含量同样有一定的可信区间。这也是现阶段强调不确定度的原因之一。对于样品信号带入标准曲线为负的情况,在排除测定环节的问题,我们很有信心报小于检出限,关于报告结果的策略,参见我其他帖子。
P.S.标准曲线的很多问题,我有些拙见。如加不加零点,标准曲线如何布点,强制过零,空白是先带入标准曲线请还是先用样品信号件空白信号带入标准曲线等等,请参考下面的帖子。也欢迎到数据处理版面探讨问题。
1、标准曲线的做法
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080522/1272350/
2、定量分析中直线方程应用的几个重要问题参考
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080317/1191805/
3、标准曲线截距与o的统计比较
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080526/1277043/
4、标准曲线之间的比较
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080520/1268521/