古道西风瘦马
第11楼2011/05/29
最好把“膜去溶”干气溶胶进样 加进来讨论,这样更有利于判断。
根据我的经验,普通进样(1-1.5 ml/min) 和膜去溶(~50 ul/min) 分别吸入10 ppb U 调谐液,膜去溶的信号可以比普通进样高10-20倍,但是它的单位时间进样量只有普通进样的1/20~1/30。取低值来计算,膜去溶的相对灵敏度是普通进样的200倍(10×20)。
我用“反证法”来论证。假设干、湿气溶胶在ICP炬焰中的电离效率是一样的,如果膜去溶送入炬管的物质被100%电离,那么普通进样送入炬管的物质,率最多只有 100% ÷ 200=0.5% 被电离。但诸多研究证实:普通进样的电离率应该在1%以上。也就是说,进入等离子体的气溶胶,如果存在大量的溶剂水,会降低电离效率 50%以上。
这是可以理解的,进入Plasma的物质 被原子化之后,大量存在的O H会使样品趋于分散,部分原子进入低能量区、进而降低了离子化效率。根据膜去溶进样得到的相对灵敏度和激光进样的类似性,可以说明干气溶胶条件的电离率要高很多。当然,lz的假设中忽略了激光剥蚀的物质在传输过程中的损失。如果能够做在线溶液加入比较,那么很多假设就有数据佐证了。
无机麦地
第12楼2011/05/29
Using this equation, Houk (1986) calculated the degree of ionization of elements for a plasma temperature of 7500 K and an electron density of 10E15 cm-3
各原子的离子化效率
第二个原因是激光剥蚀池使用He做载气,He在等离子焰中能增加灵敏度。
在原子的离子化过程中,He增大了原子化效率么?
刚才没有注意等离子体膨胀发生的部位(以前在这里理解也有欠缺),但发生在样品锥后的等离子体膨胀也会对灵敏度产生影响啊。
timstoicpms
第16楼2011/05/31
我认为 ICP炬焰的温度分布,会随着进入ICP的负载量(Load mass) 的多寡,而发生变化,进而影响待测原子的电离效率。而handc 认为 ICP炬焰的温度分布比较稳定,是大量的基体原子(比如溶剂H O) 让待测原子趋于分散。部分待测原子进入炬焰低温区,因而这部分原子的电离效率很低。虽然我和 handc 有一些认识差距,但我们都认为:ICP炬焰温度决定了电离效率。
不同类型的激光器,剥蚀池载气 He流速差别很大。
New Wave 213nm Nd:YAG 五倍频激光器,He流速要 0.8-1.0L/min。
Coherent 193nm ArF 准分子激光器,He流速要 0.3-0.4L/min。
类似于 ICP-MS 雾化气Ar流速,剥蚀池载气He流速 也要每天调节、优化。
娴闲
第20楼2013/05/31
又见高手讨论,受益匪浅。
弱弱的问一下,“膜去溶”是什么装置啊?像氢化物发送器那样有膜过滤那种吗?是不是雾化效率特别高的?能用在ICP光谱上吗?
timstoicpms
第21楼2013/05/31
【Aridus II膜去溶雾化系统】
http://www.labtechgroup.com/cpxxend.php?auto_id=355&auto_code=10071005
差不多要18-20万人民币。别说ICP-OES了,四极杆ICP-MS都不会配它,只有高分辨ICP-MS才会配。