奇怪，我在我的仪器（热电M6）上确认了下，后面的波长确实是360.3nm，呵呵，两个仪器给出的波长不一样了。光谱项：n^ML_J，其中n为主量子数，L为总角量子数，M为光谱项的多重度，J为内量子数（就只能简单的说了，没法详细说明白，水平有限）。我们知道当发射光频率与原子中电子由基态跃迁到激发态（原子吸收中一般是第一激发态）所需要的能量ΔΕ相匹配时，原子将吸收能量发生跃迁，也就是说，比如你在357.9nm的波长下测三价铬和六价铬，在波长已定的情况下，由ΔΕ=hС/λ可知，原子中电子要由基态跃迁到激发态，就只能吸收ΔΕ（ΔΕ的能量还要刚好满足电子由基态跃迁到激发态所需的能量）。也就是说在这个波长下铬的基态电子吸收了发射线（357.9nm）的能量，由⁷S₃跃迁到了⁷P₄。在357.9nm下，三价铬和六价铬如果有吸收值（这里的吸收值不是由光谱干扰及其它的干扰产生的吸收值），就只能发生⁷S₃—⁷P₄的跃迁。而此时如果三价铬和六价铬在同一波长下灵敏度不同，那就说明了三价铬和六价铬产生的基态原子数不一样了，才导致的吸光度的不同。

shufengliu(shufengliu) 发表:此时它的光谱项为4⁷S₃，受激发产生跃迁，⁷S₃—⁷P₄,波长为357.9nm；⁷S₃—⁷P₃，波长为359.4nm；⁷S₃—⁷P₂，波长为360.3nm。"这一段还是没看懂。
前两个是相同的，后面的波长跟你的有区别啊。⁷S₃—⁷P_{2是说s轨道，跃迁到p轨道吗？那个7是什么意思？}

大家越来越有深度了哈，我曾听闻六价的铬和三价的铬两者很容易相互转化，以前我用紫外测六价铬时，前辈告诉我要在样品处理出来后的3个小时之内测完，原因是他们容易互相转化。

基态原子是否存在价态？？如果有价态应该算是基态离子吧？？？所有的元素的原子基态都是不带电的吧？？？这个问题有点纠结！！不然原子吸收的升温程序就瞎掰了吧？

个人觉得六价铬和三价铬不一样的话，主要存在于其生成的氧化物的解离的难以程度，这个就决定的其原子化温度的控制，由于石墨炉是在原子化阶段是一个还原气氛，个人觉得算是一个氧化还原反应（置换反应），到最后是一个原子化过程

六价铬和三价铬灵敏度不一样，是表现在火焰法时，石墨炉中好像没有这种情况。

理由不成立，石墨炉原子吸收是完全原子化，不存在原子化率问题。我想楼主原子化温度太低，铬是高温元素，原子化温度最好2450度。另外注意记忆效应。必要时清除温度和时间需要考虑，或者做一个纯水以减少记忆效应。

我忘记说了，这种效应是在火焰资料上看到的。一些分析的标准上也这么说。至于是否真的是这样，我还未通过实验来验证。感谢各位的讨论和回复。不管这帖是否是一伪命题，但是确实是一只下金蛋的鸡，抛砖引玉！谢谢各位。我认为在石墨管里，分析六价铬原子化时，是以三价铬的状态变为基态原子的。很强的还原气氛，会还原六价铬为三价铬。若是由两种价态变为基态原子的，那么两种铬的原子化温度应该差别很大。峰形会是一个特别的峰。

其实我真正想考虑的是，能不能用火焰和石墨炉结合分析水中铬的数据，来推算六价铬的量。若是火焰法，两种铬的吸光度值不同，而石墨炉又相同，就可以列方程求出六价铬量。这种分析方法可以参加原创大赛的，大家以为如何？

这个方法估计实施不了，因为铬不只是有3价和六价，也有二价和四价存在的。

那只需要验证二价和四价与三价的吸光度相同，就可以实施了？还有没有其它不能实施的理由？