suiniubei
第32楼2011/08/05
质谱可以定性,这是肯定的。
但最后解谱通常还是要人来完成。即使是气质,给出的也是几种可能的结构式,还要根据自己的经验来判断。
气质为什么能给出标准谱库,而液质不能?因为:原理不一样!气质是EI源的,标准的70 eV电压下出现的碎片。且,由于是EI源的,碎片会比较多,信息也比较丰富,有利于建立标准谱库。液质是ESI或APCI的,一般不能把分子打得太碎,这样,给出的信息就相对少一些。很难建立标准谱库。但目前据说waters推出的液质联用仪可以给出一些碎片信息,大大地提高了推断物质结构的能力,但,仍然不能给出标准谱库。
任何仪器,最后还是要通过智能的人来操作,而结果,最终也要经过人来判断。不可能完全是由仪器弄好了的。
质谱还是要记一些东西的。高分辨质谱也得先打了低分辩质谱才能上。买那玩意儿不实用。
其实化合物结构确定就得靠多种方法相结合。合力。因为每一种方法都有自身的缺点,没有一种是万能的。
疯子
第33楼2011/08/05
你的意思是我买串联四级杆就够了,不用买TOF,后来靠自己判断吗?。。我很容易相信别人的哦,是这样吗?谢谢
qqqid
第34楼2011/08/06
质谱定性,要看质谱图里的所有碎片,看它们的质量数和丰度,综合起来看。
一个化合物的质谱图,一定会出现某些碎片,不可能出现某些碎片,是可以分析出来的。
一个化合物的质谱图,出现的所有碎片,在一定质谱条件下,丰度比例是固定的。
所谓的从标准谱库中搜索未知物,就是在标准谱库的质谱条件下做出质谱图,在库中查找 出现的碎片最相似,同时碎片的丰度也最相似的标准物的谱图。操作方法和人工解谱是相似的,只不过由计算机来完成。
人工解谱可以更灵活,通过有机化学的知识可以判断,哪些碎片可能出现,哪些碎片不会出现,出现的碎片 丰度可能是多少,不可能是多少,都是可以分析出来的。
楼主把完整的质谱图分割来看,只知道通过质量数推断某一碎片可能是什么碎片,不知道把所有的碎片联系起来,综合地分析质谱图。
这就好比买了一架很好的钢琴,却只会按键让它发出高低不同的单音,不会让这些音符组成完整的音乐。
阿宝
第38楼2011/08/06
部分官能团可以通过ms辨别出来,比如甲基的断裂、羰基的阿尔法断裂、烯丙基断裂等等,多看点质谱解析方面的书,质谱的功能很强大,不是仅仅就看出个分子量,没有分子离子峰的是不是就啥也看不到了呢?肯定不是的
另外,通过同位素丰度也可以对某些元素有个判断,比如溴,特征很明显的。还有通过分子离子和碎片的差值也可以推测某些元素的存在,比如氯
如果想发挥质谱的巨大功能的话,需要耐心的深入的学习一下相关专业知识,推荐一本书,麦克拉夫蒂的 质谱解析 第三版 很不错的,麦氏重排就是这个人提出来的