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  • 第11楼2003/10/16

    只要是吸收光谱就应该符合L-B定律,也就回产生偏离该定律的情况。

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  • 第12楼2003/10/20

    好像也有类似的影响吧,虽然不尽相同!

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  • 第13楼2003/11/01

    用标准曲线,能在很大程度消除定律偏离对测量的影响。

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  • 第14楼2003/11/06

    偏离原因可以参考仪器分析方面的书籍查找

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  • 第15楼2003/11/16

    另外还有化学因素,如:平衡效应,酸效应,溶剂效应等。

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  • 第16楼2003/11/16

    除杂散光外,非平行光或入射光被散射也能引起偏离。前者使实际光程偏大,后者一般在悬浮液中容易出现。

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  • 第18楼2005/03/14

    吸收定律是一个有限的定律
    最近看到一个帖子,问吸光度指标在多少范围好?简单地说,吸光度A在0.2—1.4范围内和浓度C之间的线性关系较好。浓度越高误差越大。原因是多方面的。
    1. 吸收定律基本性质的限制
    A=abC 这是朗伯—比耳定律。其中比耳定律部分表示吸光度(A)和浓度(C)之间呈线性关系。但这只适用于稀溶液时才成立。在高浓度时吸收成分之间的平均距离缩小,临近质点间电荷分布互相受到影响,同时改变了他们对特定辐射的吸收能力。此现象使得A—C的线性关系发生偏差。浓度越高,偏差越大。
    此外,定律的偏差还与溶液的折射率有关。溶液的吸光系数a和折射率有一定的函数关系,而折射率是随浓度变化的。这是偏差造成的另一原因。
    当然,采用适当的方式仍可在高浓度时进行定量分析,如差示光度法等。
    2. 实际条件的偏离
    吸收定律有四个隐含的假设。1),光和被测成分之间的相互作用只是光被成分吸收。2),采用“单色光”。3),吸收成分相互无关,而不论数量和种类。4),吸光要限于同样的光程和横断面。实际情况并不是这样,四个假设均会出现偏差。
    1).荧光,磷光和散射都会引起不同程度的“非真”吸收。荧光,磷光可以加适当的滤光片滤除。而散射的问题就比较复杂,不容忽视。
    2).所有的单色器均不能输出真正的单色光,只是宽窄不同。所以对吸收的影响也不同。此外,不同的物质其吸收峰宽度是不同的。因此仪器的光谱带宽亦成为分析工作者十分重视的一项指标。
    3).不同组分的物质同时出现在被测溶液中的情况是十分普遍的。当浓度增大时往往产生某些附加效应,如凝聚,聚合,水解等,从而影响物质的吸光效应。
    4).光程的不一致性是引起吸光度偏差的另一原因。多数仪器通过样品池的光是不平行的。而为了得到足够光强,光束必须有一定孔径角。计算证明,入射孔径角为10度时,即会产生0.3%的吸收误差。 此外,池壁的平行度,光洁度,光的内反射,干涉等都可能引起不同程度的吸光度偏离。
    3.测试过程中产生误差
    采用分光光度法进行定量分析的过程中,均可能产生化学的误差,仪器的误差以及人为的误差。有经验的分析工作者都会采取相应的措施,以减少这些误差。这里不再过多的累述。

    总之,光度法测量样品浓度会随浓度的增大而出现线性偏差,绝大多数是向下偏离。因此采用一组标准浓度溶液作出二次标准曲线,以此标准曲线对照测出样品浓度的方法,即可较好地减少测量偏差。

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  • 第19楼2010/11/20

    顶一下,沉的太深了。

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  • 第20楼2010/11/20

    我全都收集起来,整理了一下,发了一个新帖

    祥子(nemoium) 发表:顶一下,沉的太深了。

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