sunjun0620
第11楼2011/11/22
质量控制图的绘制及使用[2,5,7] Top
根据误差为正态分布的原理,在统计学上X±1S占正态曲线下面积的68.26%,以此作为上辅助限和下辅助限;X±2S占总面积的95.45%,以此作为上警戒限和下警戒限;X±3S占总面积的99.73%,以此作为控制图的上控制限和下控制限(图21.2);超过3倍S的概率总共只占0.27%,以乃属于小概率事件,亦即同一总体中出现如此大偏差的概率极小,可以认为它不是这个总体中的一个随机样品,这个结论具有99.73%的把握是正确的。既然不能作为同一总体中的一个随机组成者,而在分析测试中是用同一分析方法,在相同条件下所测得的同一个样品(例如空白试验)的检测值,则必然发生了某种影响较大因素的作用,从而有根据否定这一测定值。
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第12楼2011/11/22
在精密度控制图中常用的有均值控制图(即X质控图),均值极差质控图(即X-R值控图)和临界限Rc值控制精密度。
1. 均值质控图[2,3] 对控制样品进行多次重复测定(一般重复测定20次),由所得结果计算出控制样的X及S,就可以绘制精密度控制图(图21.3)。纵坐标为测定值,横坐标为获得数据的顺序。将均值X作成与横坐标平行的中心线CL,X±3Sx为上、下控制限UCL及LCL,X±2Sx为上、下警戒限UWL及LWL。在进行试样例行分析时,每批带入控制样,其测定数据在控制图上打点,如果打在上、下警戒限范围内,则测定结果合格;如果点落在控制限之外(如第5批),叫“超控”,该批结果全部为错误结果,必须立即找出原因,采取适当措施,等“回控”后再重新测定。如果控制样品的结果落在控制限和警戒限之间(如第10批),说明精密度已不理想,应引起注意。
均值质控图制作比较简单,是化学分析中常用的一种质控图。这种图是以一种浓度的控制样绘制的,并以控制样与样品处在相同条件下分析为依据,从而根据控制样品的受控与否来肯定或否定这批分析样品的,只能看出批间的变异,故所得信息较少。
在例行分析中经常用实验室控制样品做空白试验的均值质控图,每次作两份空白样品,以首次合格值考查其稳定性,如符合要求者,取其平均值,并积累20次以上的数值,计算出平均空白值Xb和空白值标准差Sb。
Xb+3Sb 上控制限;
Xb+2Sb 上警戒限;
Xb+Sb 上辅助限;
Xb 控制基线。
图21.3 均值质控图
X=∑X/n=52.939/20=2.647
R=∑R/n=2.21/20=0.110
A. 连续3点中有2点超出警戒限;
B. 连续7点中有3点超出警戒限;
C. 连续10点中有4点超出警戒限。
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第13楼2011/11/22
准确度控制图
确度用加标回收率表示,控制图以加标回收率均值绘制,在控制样品中(常规样品)加入一定已知含量的标准溶液或标准物质,标准参考物质进行分析(一般最大加入量约为试样含该物质浓度的2倍),进行15~20次回收率试验,每次双样平行,求出各次回收率P,再计算出平均回收率P和回收率的标准差Sp 。以 P为中心线;P±3Sp为上、下控制限;P±2Sp为上、下警戒限;P±Sp为上、下辅助限绘制成图(从略)。
如果回收率落在设定的控制限以内,测定过程在统计控制以内。当回收率变化或没有落在设立的控制限以内,必须进行校正。如果有任一点回收率超出控制限,或连续7点在中心线相同的一侧,表示测定过程失控,应停止分析,查找失控原因,采取必要措施,使测定回到控制之中。
单一加标回收率控制图的适用性常因样品浓度悬殊而受到限制。在中、高浓度时,加标回收率受样品浓度波动的影响非常小;但低浓度样品的浓度波动对加标回收率的影响较大。因此对低浓度样品通常分别绘制不同浓度范围的加标回收率控制图。
如果不考虑监测样品中的基体、干扰等因素对准确度的影响,可先对质量控制样品中某种组分进行20次以上的测定,取所测浓度的均值作为中心线,再于距离中心线上、下各一个标准差绘出上、下辅助限,并以此限控制单纯分析过程的准确度。将上述质量控制样品中该组分的已知浓度值点在图上,如果此点超出上述控制范围,即应怀疑该分析过程的准确度有问题,而应对分析方法、仪器、试剂、实验用水、玻璃器皿、操作技术等进行检查,找出原因并予以纠正。
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第14楼2011/11/22
实验室控制样品的应用
实验室控制样品(Laboratory Control Samples)是可重复测定的增强的试剂、水或其它空白物质,用以检查仪器系统校正控制状态。实验室控制样品还被称为连续标定检验(CCV)样品,对实验室控制样品分析精度的估测可归因于校正曲线的浓度水平。应用实验室控制样品,在浓度接近校正范围的中点附近选择这些样品用于仪器分析,尤其怀疑仪器漂移时。
实验室控制样品是在一定的间隔时间内分析的,例如每10次测定一次,以检测仪器的校准。其结果与对照比较。如果这个结果是合适的,分析继续;如果其结果不能被接受,仪器重新校正,由过去控制的所有样品必须重新分析。来自实验室控制样品数据的标准差是对仪器测定系统精密度的一种测定。
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第15楼2011/11/22
质量控制检查样品的应用
质量控制检查样品(Quality Control Check Samples)是与常规样品相同的制备和分析方法获得的已知参考值的物质。它可以是标准物质、标准参考物质或机构内部标准样品。重要的参数在质量控制检查样品中必须是稳定的,质量控制检查样品与常规样品应该是类似的基质。标准物质(样品)通常由国家技术监督局组织鉴定或审批,其制作要求极其严格,因而具有较高的准确度,一般用于检验考核实验室和分析人员的技术水平,也常用于分析仪器的检验和分析方法评价等;有时也用作基准物质的代用品。因为它除了成分已知外,还含有与待测样品相似的其它组分,在某种情况下,比用纯化学试剂作为基准物质更好。标准参考物质(样品)较标准物质为低,可采集一定数量的土壤、植物或其它样品,经风(烘)干、剔除杂物、制样,充分混匀后,分发至几个条件比较好的实验室(一般不少于5个),用统一方法进行成分分析,经整理统计后,其平均值和标准差可作为实验室日常分析的参考。如果机构内部标准是一种溶液,它的来源和校正标准是有区别的。标准溶液如有国家标准者应尽量选用国标,以提高可比性,没有国标或部门标准者,可由中心实验室统一配制后发放使用,经过一段时间后应复查标准溶液的稳定性。
质量控制检查样品含有“已知”的有关成分的量,对于标准物质、标准参考物质其平均值和标准差列在分析说明中;对于机构内部标准,平均分析浓度和标准差来自于重复分析,通常与标准物质或标准参考物质比较。对于所有的分析,在每一批分析操作至少有一个质量控制检查样品。质量控制检查样品必须与常规样品相同的分析制备方法。如果质量控制检查样品分析结果落在2个平均数标准差以内,质量控制样品是在控制中。换句话说,分析制备和仪器测定系统被认为是以合适的精密度进行。如果质量控制检查样品是失控的,被怀疑是各种各样问题,包括仪器失灵或分析污染或损失等。在经过适当的校正以后,例如重新校正仪器、重新制备一批样品进行分析。