可能管路残留比较多，导致下午测量的时候值低，做减法后几乎为零。

我觉得可以观察一下载流空白的荧光值有没有变化
如果有残留空白值会比较大的

我也来学习，我也经常遇到这情况。我也不明白。
最通常的说法是，基质复杂，产生了干扰。
或者载流不纯，被污染了。
也有说是灯不稳定。

是不是空心阴极灯能量不够，时间过久了，或是你的电压源不稳定造成的

样品的放置时间，对检测结果影响也很大，需要根据自己的实际情况控制一下

怎样判断是不是因为灯不稳或是电压不稳？

同时做样品空白了吗?样品空白的荧光值变化也那么大吗?

反应温度，管路堵塞或者是还原剂和载液的问题，样品处理的不好，干扰比较大也是很有可能的

我怀疑你样品前处理方法是不是有问题，还有就是样品是不是有多种干扰元素呢？

要看你测的是什么元素了，样品前处理是十分总要的，前处理之后并不是直接用处理样上机测，总会加点蒸馏水或其他反应试剂在里面，所以一般处理出来的样品要不就放那儿等要上机测的时候在做后面的步骤，要不一起做完了就尽快上机测，不要说上午和下午相隔那么久的时间，就是相隔半个小时测出来的结果都是不一样的，因为处理完后又加了东西进去的，是要反应的。
标样是配好了的，不会再反应了。
这就是为什么标样稳定而样品不稳定的原因了。