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  • winterpeak

    第11楼2019/11/25

    棒，说得很清楚。

    煮酒论英雄(shiner_lp) 发表:对于化学电离方式，由于在样品和载气中加入了大量反应气一起进入离子化室，而且反应气体量比样品量多得多，因此灯丝发射出的电子大多数和反应气分子发生碰撞，生成反应气的离子，这些反应气离子之间相互作用，反应过程达到平衡，反应气体的离子又以不同形式与样品分子发生碰撞形成样品的离子。CI离子化能量较低，电离过程较EI电离“温和”。由于CI离子化过程形成较少的碎片离子，通常CI的谱图中分子离子峰较强。
    负化学电离是通过将四级杆分析器的电压反相，使它能选择负离子而实现的。当反应气体被灯丝发生的电子轰击产生以下反应：
    CH4 ＋ e-(230eV) → CH4+ + 2e-(热)
    热电子的能量比从灯丝发射出的电子能量要低，这些热电子和样品分子（MX）发生发应：
    MX ＋ e－（热）→ MX－·
    这个反应成为电子俘获，也称作高压电子俘获质谱（HPECMS），它能提供高灵敏度的NCI谱。电子俘获反应很适合于含有杂原子如氮、氧、磷、硫、硅，特别是含有卤素原子的化合物，而和基质中的大多数杂质不发生发应，因此用NCI源进行检测，色谱图中很少有杂质峰。在整个反应过程中，没有产生负的反应气离子，反应气在NCI源中同样没有响应，因此色谱图上本底也很低。这就是负化学电离能够有效降低检测限的原因，用NCI检测比用EI源检测灵敏度能提高1～2个数量级，检测限接近电子捕获检测器。
    （自己意见仅供参考 ）

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