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  • tutm

    第11楼2012/03/19

    那有没有失重现象呢?
    据我了解,生物相容材料不少是会生物降解的,比如医用缝线、骨骼支架、神经套管之类,不知你做的是不是这一类。如果与这些相近,那可能引起热分析性能变化的还有部分材料降解后溶出的因数,比如无定形部分首先降解吸收了,样品的结晶度就会上升。

    suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:结构上没有什么变化。
    现在还是主要从结晶等角度去解释。

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  • suliaocailiao

    第12楼2012/03/20

    还真让您说中了,就是生物降解的。而且准备作缝合线类的。
    您说部分材料降解后溶出的因素,这个概念我真没听说过啊。
    无定形部分先降解倒是知道。
    能否结合您的知识,解释一下,我遇到的这种情况?

    tutm(tutm) 发表:那有没有失重现象呢?
    据我了解,生物相容材料不少是会生物降解的,比如医用缝线、骨骼支架、神经套管之类,不知你做的是不是这一类。如果与这些相近,那可能引起热分析性能变化的还有部分材料降解后溶出的因数,比如无定形部分首先降解吸收了,样品的结晶度就会上升。

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  • suliaocailiao

    第13楼2012/03/20

    我将原料也一并列出来了,怎么刚放进去1d,熔点就会下降,随后才有一个升高啊 ?

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  • tutm

    第14楼2012/03/20

    我猜想,一开始熔点微小的下降可能与小分子渗入有关,就像KK说的那样;时间长了,无定形部分和结晶完整性差的部分逐步被降解吸收了,剩下的部分结晶完整性较高,导致熔点上升了。不过,这个猜想可能需要做失重测试和X衍射来证实一下,如果时间稍长些样品有失重且结晶度高了,那这样解释就是非常合理的。

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  • suliaocailiao

    第15楼2012/03/28

    确实是有失重且样品结晶度在提高

    tutm(tutm) 发表:我猜想,一开始熔点微小的下降可能与小分子渗入有关,就像KK说的那样;时间长了,无定形部分和结晶完整性差的部分逐步被降解吸收了,剩下的部分结晶完整性较高,导致熔点上升了。不过,这个猜想可能需要做失重测试和X衍射来证实一下,如果时间稍长些样品有失重且结晶度高了,那这样解释就是非常合理的。

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  • suliaocailiao

    第16楼2012/03/28

    那玻璃化温度的变化趋势解释呢?
    增塑剂使高分子链容易运动,玻璃化转变温度会降低,但对于无定形材料尤其显著;而对于半结晶聚合物,结晶度对其影响要更大,随着降解的发生,结晶度在增高,导致玻璃化温度在增高,而后期,由于降解产生的小分子较多,增塑又起到了主要作用,使得玻璃化温度下降。
    这个解释合理么?

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  • tutm

    第17楼2012/03/28

    这个现象可能也只能这么解释了:前期以结晶度提高的影响为主导,因为这时降解产生的低分子量产物还很少:后期低分子量产物逐步增多,浓度提高,则以低分子量物的增塑影响为主了。

    你写的“对于半结晶聚合物,结晶度对其影响要更大”,这句话不大好写;这个现象只能从结晶度和降解的时间阶段去解释,它们单独哪个影响更大是不好说的。因为大部分情况下,对Tg变化而言,增塑剂的影响程度会比结晶度影响大得多。

    suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:那玻璃化温度的变化趋势解释呢?
    增塑剂使高分子链容易运动,玻璃化转变温度会降低,但对于无定形材料尤其显著;而对于半结晶聚合物,结晶度对其影响要更大,随着降解的发生,结晶度在增高,导致玻璃化温度在增高,而后期,由于降解产生的小分子较多,增塑又起到了主要作用,使得玻璃化温度下降。
    这个解释合理么?

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  • suliaocailiao

    第18楼2012/03/30

    Tg受增塑剂的影响要大?
    Tm受结晶度的影响要大?

    tutm(tutm) 发表:这个现象可能也只能这么解释了:前期以结晶度提高的影响为主导,因为这时降解产生的低分子量产物还很少:后期低分子量产物逐步增多,浓度提高,则以低分子量物的增塑影响为主了。

    你写的“对于半结晶聚合物,结晶度对其影响要更大”,这句话不大好写;这个现象只能从结晶度和降解的时间阶段去解释,它们单独哪个影响更大是不好说的。因为大部分情况下,对Tg变化而言,增塑剂的影响程度会比结晶度影响大得多。

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  • suliaocailiao

    第19楼2012/03/30

    能否从GPC的测试进行辅助对这些现象进行解释说明呢?
    比如说GPC的峰形怎么样是不是代表小分子物质多,从而说明降解产生了较多的小分子起到了较大的增塑剂的作用?

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  • tutm

    第20楼2012/03/30

    可以这么理解

    suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:Tg受增塑剂的影响要大?
    Tm受结晶度的影响要大?

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