liu老师好，一般b都是有机相的多吧？您是怀疑有表面活性剂或塑化剂之类的污染物吗？

对了，请教liu老师，提取一下鬼峰前半分钟和后半分钟的质谱图看看，和鬼峰的质谱差别大不大
这个，如果差别较大说明什么，木有差别又说明什么呢？

我看楼主的表述是乙腈和水，所以想当然的猜测b是水。
其实我是怀疑一些软物质（低分子量多聚物），如粘合剂，润滑剂等，因为我看提取的离子中有一簇m/N貌似是正态分布的峰，这些化合物常常在酸性条件下有机相100%才可以出来，当然也有别的情况
提起前面和后面的峰，如果差别大话就是有物质，如果差别不大就是梯度形成的（不过lz的tic chro。。 不像梯度形成的），还有就是如果前面串联的有dad或者pad，检查一下三维扫描图
还有一种检查是不是梯度形成的方法，就是很麻烦，就是把该系统后面检测器换成ELSD,为什么换成elsd因为：1elsd检测其实首先也是喷雾过程，不带电而已；2elsd在所有检测器中对梯度耐受性最好（个人经验）
从处理过得鬼峰情况来看，流动相出问题的情况是最多的

不要叫liu老师，刚出来混社会不久，承受不起，以后多向版主学习

等度下位置不变，梯度下位置变化，个人觉得不大可能是流动相里面的，流动相里面的应该一直存在的；觉得应该是柱前端或者筛板污染了导致的

liu老师经验很丰富，俺受教了，感觉在谱图解析方面您很在行，感兴趣做专家的话给俺个站短哈