tcxuefeng
第53楼2012/07/03
定量碳谱
经常有合成人员想要和H谱一样对C谱积分——这并非完全错误,一些化学环境相近的C的确可以积分(如长链烷烃中间部分的C),但对于大部分C来说,NOE效应及弛豫时间的较大差异使得普通碳谱无法做出定量的判断(详见之前C13CPD的讨论)。但是一种被称为“反转门控去耦"的脉冲通过在等待期关闭H去耦来减小NOE效应,并延长弛豫恢复时间来达到碳谱定量的目的。
平心而论,图中C13CPD中的定量效果并不差,但是由于季碳没有与氢相连而产生的NOE增益,在积分中数值偏小,而与之相比,下面等待时间设为60s的定量碳谱给出了令人满意的结果。
然而弛豫回复时间的取值在定量碳谱中是一个需要权衡的问题:理论上越长的恢复时间结果越准确,但是碳谱动辄上千次的累加次数使得大取值会极大增加扫描时间,因此定量碳谱会是一个让所有做谱人员头疼的问题。好在碳谱对于分辨率要求不是太高,很多时候可以通过加入弛豫试剂加速碳弛豫时间来达到缩短实验时间的目的。