birddog
第15楼2012/08/15
因素很多:
1.Cl的干扰较多,比如S、Ba、Ti、Ca、Ag等,特别是在很多材料中,会含有Ca,可请岛津的分析工程师处理一下Ca的干扰的;
2.样品本身的大小、厚度、是否严实平整等的影响;
3.样品本身的代表性,一一般我们送第三方确认的样品先用XRF多确认几次;
4.做标准曲线的标准样品含量范围,超过了标样最大范围的,可能测试出来差别就会比较大;
5.谱图分析:打开数据的谱图,找到Cl-Ka(2.62keV)的谱峰,同等条件下测试你某一个值的标样,重叠一下两者的谱峰高低判定,有一个比较简单的参照是Cl-Ka右手边有一个大气中氩Ar的谱峰(2.94keV)是比较稳定的,一般含氯1200ppm的Cl-Ka峰高跟它差不多,可对比;谱图这一点是他们分析工程师专门传授的一个方法,目前来看基本还是比较靠谱的;
6.如果怀疑标样点检,可以跟其他厂商要一下公认的标样块测试一下Cl的值,如EC680K/EC681K。
以上,个人操作中的一点经验之谈,希望抛砖引玉。
ljyun5250
第16楼2012/08/24
感谢楼上的回复,为了验证这个数据,我找了不少样品送第三方检测机构去检测,结果均不是很理想,有相当大的误差在。有个样品含Si,XRF扫描数值在1000ppm左右,第三方测出来却是6000ppm,把样品寄给岛津工程师帮分析,结果是高Si含量对Cl有吸收作用。如此这样,含Si的样品又都没法测了。。。
现在头疼的是排除含S、Ba、Ti、Ca、Ag、Si等,这个“等”会不会忽然间又冒出其他会干扰或者会吸收的元素?
拿到一个样品是否一个个先去查下有没含S、Ba、Ti、Ca、Ag、Si等?
如果我的材料有一大部分是含S、Ba、Ti、Ca、Ag、Si等元素的,是不是就不能测了?如果是,我这仪器是不是可以宣判不要筛选无卤了?
ljyun5250
第17楼2012/08/24
补充下,给岛津工程师的样品,工程师回复说他们的XRF分析出来的数据跟我们的差不多。这样是不是可以说我们仪器是没有问题的,包括氯标线。
birddog
第19楼2012/08/28
诚如大家提到的XRF作为筛选工具,对于测试氯元素的具体含量肯定会有比较大的误差,但是还是可以通过测试分析人员的经验累积等,达到理想化的筛选。
比如,你提到的“有个样品含Si,XRF扫描数值在1000ppm左右,第三方测出来却是6000ppm,把样品寄给岛津工程师帮分析,结果是高Si含量对Cl有吸收作用”这个问题,个人认为你先得定个判定标准,才能起到筛选的作用,举个例子,假如你测试判定的标准为900ppm,那么XRF测试的1000,是超过标准的,而再送第三方,不管是2000、6000还是10000,判定结果都是一样:超标;
对于提到的“拿到一个样品是否一个个先去查下有没含S、Ba、Ti、Ca、Ag、Si等?”,前面已提到过,对于样品测试出来的结果,你可以导出谱图,然后再用KLM标记一下这几个元素是否有明显的谱峰,若有,再看其及其逃逸峰、合峰等,在CL的谱峰周围有没有明显的干扰,再通过你送第三方测试的结果来比对、归档总结,后续相同来聊就有了参考。
所以我的观点是:还是可以测,但是也要会分析,仪器是死的,人是活的,仅供参考。
fantwo
第20楼2012/08/31
看了大家的回答,好像没说到点子上。我来说说吧。
通常情况下EDXRF测Cl的问题不大,准确度还是可以的,但注意我说的是通常情况。确实存在一些情况Cl的谱线会受到干扰,如果仪器软件处理不当的话,会严重影响测试结果的可信性。
岛津的工程师说的也对,对于含Ti、Ag、Ba的样品,如果含量较高的话,会影响Cl的测试。这里拿Ti来举例,Ti的Ka线的能量4.51KeV,在使用Si探测器的情况下Ti的Ka线的逃逸峰能量为4.51-1.74=2.77KeV,而Cl的Ka线的能量是2.62KeV,相差150eV,如果Ti含量不高并且探测器分辨率够好的话,Cl的Ka和Ti的Ka线的逃逸峰大约还能稍微分开,对测Cl有影响但影响不太大。但如果Ti的含量较高,那么Ti的Ka线的逃逸峰就比较高了,Cl的Ka线很难准确地确定强度,因此难以准确检测。根据楼主描述的情况,有可能把Ti的逃逸峰算成Cl的Ka了,因此在不含Cl的时候测出了高含量的Cl。
含Ba的情况也类似,Ba的La线能量4.47KeV,其逃逸峰也会影响到Cl。
而Ag是因为它的L线能量(La2.98KeV)与Cl的Ka线2.62靠的有点近,如果Ag的含量高或探测器分辨率不好的话,会干扰Cl的定量。
那么根据以上的论述,楼主在测试的时候可以注意观察一下谱图,如果存在较高的Ti元素(Ka4.51KeV,Kb4.9KeV,Kb强度大约是Ka强度的1/5)、Ba元素(La4.47KeV,Lb4.83KeV,两条谱线强度相差不大)或Ag(La2.98KeV,Lb3.15KeV,两条谱线强度相差不大)的谱线,那么需要仔细分析干扰的情况,如果软件考虑的不够好,可能需要人工判断。如果没有干扰谱线存在,Cl的结果应该比较可信。
当然有人提到手出汗可能会影响Cl的检测,也要注意,大不了拿样品的时候带上乳胶手套嘛。如果明确没有干扰元素,又没有可能有其他干扰(比如汗液),应该数据没问题。如果数据仍然相差很大,也可以怀疑第三方数据。-唉,现在的第三方啊??!!