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  • lu_sunshine

    第11楼2013/08/12

    应助工程师

    viscotektegent(viscotektegent) 发表:关于粘度检测器的使用，好像有点儿~，呵呵。使用Mark-Houwink方程时，应该注意：公式中的这个分子量M不是标样或者样品的重均分子量啊！而是粘均分子量！不能直接把标样的分子量数据直接带入公式计算！实际上K，a值不是如你所说那样直接计算出来的，而是先要做普适标准曲线后，然后再进样分析样品，而且是用一系列已知特性粘度和重均分子量的标样来进样分析，再计算至少是方程组。或者最常用的还是带上激光散射检测器的三检测器GPC，可以直接算K，a值。

    另外，你说“相同分子量的PS和PE，在粘度上重合”，好像也让人糊涂了。普适校正曲线是流体力学体积与保留时间的乘积的数据做成的曲线，这个计算原理来自Stockmeyer-Einstein公式，而不是Mark-Houwink方程。分子量相同的聚苯乙烯与聚乙烯，前者特性粘度很小，而后者很大，因此保留时间差别很大，聚乙烯PE保留时间要小得多，而PS的保留时间要长得多。如果两者的特性粘度相同，那么PS的分子量要比PE高半个数量级甚至是一个数量级啊。一般分析PS的柱子，可以做到1千万甚至2千万的分子量。但是对PE，分子量超过1百万就几乎无法进样分析了啊，而且此时，任凭你使用什么柱子，也没法儿做更大分子量的PE了。

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  • lu_sunshine

    第12楼2013/08/12

    应助工程师

    在条件允许的情况下，尤其色谱柱允许的情况下。和高手没关系吧。。。

    viscotektegent(viscotektegent) 发表:呵呵，遇上知音了！你说得更加准确啊，我也觉得我没说清楚，呵呵。有厂家的销售说：他们的独一无二的高温GPC可以分析一千万dalton的聚乙烯，呵呵，这是不可能啊，顶多有一点儿点儿组分可以达到这么高分子量还能被检测到，而且还必须是GPC仪器高手，否则根本做不到。你去北京化工研究院去试一试，你看人家给你这1千万的PE做测试吗，呵呵。

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  • lu_sunshine

    第13楼2014/09/24

    应助工程师

    At the same molecular weight, branched polymers have lower hydrodynamic volume, higher density and therefore lower intrinsic viscosity.在分子量相同的情况下，支化聚合物具有更小的流体力学半径， 更高的分子密度，因此具有更小的的特性粘度。

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  • lu_sunshine

    第14楼2014/09/24

    应助工程师

    计算PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）65K的分子量，结果偏低，只有53K，因为PMMA和PS在THF中的结构差异及分子密度不同，PMMA的分子密度更大。
    相同分子量下，分子密度更大的PMMA比的PS体积更小，因此流出体积更靠后。
    因此得到的分子量是“相对”分子量，及PMMA65K在THF相对于PS的分子量是53K

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