今天做出现了一个很奇怪的问题，加了机体改进剂以后，样品吸光度的变化没有标准系列吸光度的变化大，试剂空白和不加标样品的吸光度都小于标准系列的空白点，结果测出的浓度都为负值，这个是怎么回事？

今天做了一下，5ML水、5ML硝酸、5ML过氧化氢、5ML硝酸+2ML过氧化氢的试剂空白、消解罐、量筒、样品、加标样品的对比，测出的结果是这样的：

样品ID 浓度 RSD% ABS

STD1 0.0000 4.55 0.0044

STD2 1.0000 17.52 0.0314

STD3 1.5000 17.52 0.0451

STD4 2.0000 19.02 0.0510

STD5 3.0000 18.96 0.0654

STD6 5.0000 19.03 0.1072

UNK-007 -0.1260 *** 0.0073

UNK-008 0.0097 291.75 0.0100

UNK-009 -0.1446 *** 0.0070

UNK-010 2.1860 0.27 0.0528

UNK-011 1.2140 0.96 0.0337

UNK-012 1.0224 1.31 0.0299

UNK-013 -0.2769 *** 0.0044

UNK-014 -0.0361 *** 0.0091

UNK-015 1.2429 11.47 0.0342

UNK-016 6.1753 1.15 0.1312 C

UNK-007和UNK-008都是5ML重蒸水，UNK-009是5ML硝酸，UNK-010是5ML过氧化氢，UNK-011和UNK-012是5ML硝酸和2ML过氧化氢的试剂空白，UNK--013是用3%的硝酸涮洗消解罐以后加入进样，UNK-014也是用3%的硝酸涮洗配制3%硝酸的量筒以后加入进样，UNK-015是不加标的样品，UNK-016是加了标的样品，加标量为1ug/ml的Cd标液加入0.05ML,结果测出来超出标准曲线的范围了，不知是为什么？UNK-007、UNK-008、UNK-009、UNK-010、UNK-011、UNK-012、UNK-015、UNK-016都是按1档2MIN，2档3MIN,3档5MIN的微波消解程序消解以后，置于电热板上赶酸至只剩差不多眼泪大小的一滴，然后以重蒸水冲洗消解罐，转移、定容至25ML容量瓶中，最后上机测定。

那个过氧化氢5ML的吸光度很高，是不是可能被污染了？

还有就是为什么其中有几个明明吸光度高于标准空白，但测出的还是负值，是不是说明很少?还有忘了说，标准曲线相关系数是：0.9931

应助达人

今天做了一下，5ML水、5ML硝酸、5ML过氧化氢、5ML硝酸+2ML过氧化氢的试剂空白、消解罐、量筒、样品、加标样品的对比，测出的结果是这样的：

样品ID 浓度 RSD% ABS

STD1 0.0000 4.55 0.0044

STD2 1.0000 17.52 0.0314

STD3 1.5000 17.52 0.0451

STD4 2.0000 19.02 0.0510

STD5 3.0000 18.96 0.0654

STD6 5.0000 19.03 0.1072

UNK-007 -0.1260 *** 0.0073

UNK-008 0.0097 291.75 0.0100

UNK-009 -0.1446 *** 0.0070

UNK-010 2.1860 0.27 0.0528

UNK-011 1.2140 0.96 0.0337

UNK-012 1.0224 1.31 0.0299

UNK-013 -0.2769 *** 0.0044

UNK-014 -0.0361 *** 0.0091

UNK-015 1.2429 11.47 0.0342

UNK-016 6.1753 1.15 0.1312 C

UNK-007和UNK-008都是5ML重蒸水，UNK-009是5ML硝酸，UNK-010是5ML过氧化氢，UNK-011和UNK-012是5ML硝酸和2ML过氧化氢的试剂空白，UNK--013是用3%的硝酸涮洗消解罐以后加入进样，UNK-014也是用3%的硝酸涮洗配制3%硝酸的量筒以后加入进样，UNK-015是不加标的样品，UNK-016是加了标的样品，加标量为1ug/ml的Cd标液加入0.05ML,结果测出来超出标准曲线的范围了，不知是为什么？UNK-007、UNK-008、UNK-009、UNK-010、UNK-011、UNK-012、UNK-015、UNK-016都是按1档2MIN，2档3MIN,3档5MIN的微波消解程序消解以后，置于电热板上赶酸至只剩差不多眼泪大小的一滴，然后以重蒸水冲洗消解罐，转移、定容至25ML容量瓶中，最后上机测定。

那个过氧化氢5ML的吸光度很高，是不是可能被污染了？[/quote]

看了上面的数据，我觉得楼主消解、测试所用的消解罐、量筒、定容用的容量瓶以及上机用的进样杯等都没有太大的明显的污染，并且赶酸过程中控制的也较好，没有发生异物侵入事件，说明楼主的工作态度是很严谨认真的。

楼主做过氧化氢、硝酸的赶酸样时，只做一个样嫌少些，带上平行样就更好了。从结果来看，过氧化氢的镉含量的确高了，它对样品空白的本底做出了最大的贡献。从UNK-011， UNK-012的平均值1.1来看，仍嫌高。空白高了，测低含量的样品就既难于测准，也难于获得较平行的数据。一般样品的含量至少要求高于空白3倍以上。我自己做镉，加硝酸7ml，过氧化氢1ml，而样品空白只有零点几，而这个值在我们坛里不是最低的。

另：标曲的相关系数不很高也是一个问题。首先请看下标曲的最后一个浓度点是否有“弯头”现象？如果前面几个点都很好，只是到了后面一个点，两个点开始弯曲，那就说明标曲范围太大了，取浓度0-3ug/L试试看。如果不是这样再往下看。

不知楼主做标曲是人工配标液，还是机器自稀释？如果是前者，需要重新认真配制；如果是后者，那就要查从石墨管、进样针到自动进样器等一系列问题。

以上只是我的一点浅见，难免有无理或疏漏之处，请楼主斟酌参考，也请各位老师专家评议。