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ptau
第18楼2007/06/10
求求，我怎么测出来自来水的硬度为583mg/L-CaCO3，厂里水样总硬度高达4900mg/L-CaCO3？是我测试方法有问题，还是含钙镁的水样的总硬度本身就可能这么高？因为这么高的总硬度使我在选择软化剂的时候很为难。
我总体用的测试方法同楼上的帖子。但在配缓冲溶液(pH10)时稍有不同，如下：
1.4.2 缓冲溶液(pH10)
1.4.2.1 称取16.9g氯化铵(NH4Cl),溶于143ml浓氢氧化铵中。
1.4.2.2 称取0.780g硫酸镁(MgSO4•7H2O)及1.178g乙二胺四乙酸二钠(C10H14N2O8Na•2H2O),溶于50ml纯水中,加入2ml氯化铵 - 氢氧化铵溶液(1.4.2.1)和5滴铬黑T指示剂(此时溶液应呈紫红色,若为天蓝色, 应再加极少量硫酸镁使呈紫红色)。用EDTA-2Na溶液(1.4.1)滴定至溶液由紫红色变为天蓝色,合并1.4.2.1及1.4.2.2两种溶液,并用纯水稀释至250ml,合并后如溶液又变为紫色,在计算结果时应扣除试剂空白。
注: ① 氢氧化铵 - 氯化铵缓冲液应贮存于聚乙烯瓶或硬质玻璃中。防止使用 中因反复开盖,使氨水浓度降低而影响pH值。
② 配制缓冲溶液时,加入EDTA-Mg 是为了使某些含镁较低的水样滴定终点 更敏锐。如果备有市售EDTA - Mg试剂,则可直接取1.25g EDTA-Mg,配入250ml缓冲溶液中。
③ EDTA - 2Na滴定钙、镁离子时,以铬黑T为指示剂其溶液在pH值9.7 ～ 11的范围内,越偏碱终点越敏锐。但可使碳酸钙及氢氧化镁沉淀, 从而造成滴定误差。因此滴定选用pH值10为宜。
文中说：“合并后如溶液又变为紫色,在计算结果时应扣除试剂空白”，我在标定EDTA-2Na时和滴定总硬度时也都扣除了空白实验值。难道还需要其他地方扣什么试剂空白吗？capinter 发表:总硬度的测定
1. 测定范围
本法主要干扰元素铁、锰、铝、铜、镍、钴等金属离子，能使指示剂褪色，或终点不明显。硫化钠及氰化钾可隐蔽重金属的干扰，盐酸羟可胺
高铁离子及高价锰离子还原为低价离子而消除其干扰。
2. 方法提要
当水样中有铬黑T指示剂存在时，与钙、镁离子形成紫红色螯合物，这些螯合物不稳定常数大于乙二胺四乙酸钙和镁螯合物的不稳定常数。当pH＝10时，乙二胺四乙酸二钠先与钙离子，再与镁离子形成螯合物，滴定终点时，溶液呈现出铬黑T指示剂的纯蓝色。由于钙离子与铬黑T指示剂在滴定到达等当点时的反应不能呈现出明显的颜色转变，所以当水样中镁含量很小时，需要加入已知量的镁盐，以使等当点颜色转变清晰，在计算结果时，再减去加入的镁盐量，或者在缓冲溶液中加入少量络合性中性乙二胺四乙酸镁盐，以保证明显的终点。
3. 试剂
3.1 缓冲溶液(pH＝10):将67.5g氯化铵溶解于300mL蒸馏水中，加氢氧化铵（p20＝0.90g／mL）570mL，用纯水稀释至1000mL。
3.2 铬黑T指示剂(5g／L):称取0.5g铬黑T(C20H12N3NaO7S)，溶于100mL三乙醇胺中。
3.3 硫化钠溶液(50g／L):称取5.0g硫化钠(Na2S·9H2O)，溶于纯水中，并称释至100mL。
3.4 盐酸羟胺溶液(10g／L):称取1.0g盐酸羟胺(NH2OH·HCl)，溶于纯水中，并称稀释至100mL。
3.5 氰化钾溶液(100g／L):称取10.0g氰化钾(KCN)，溶于纯水中，并稀释至100mL（注意:此溶液剧毒!）。
3.6 乙二胺四乙酸二钠标准溶液〔c（C10H14N2O8Na2·2H2O）＝0.01mol／L〕:称取3.72g乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA-2Na)，溶解于1000mL蒸馏水中，按9.3.6.1～9.3.6.2标定其准确浓度。
3.6.1 锌标准溶液:称取0.6～0.7g纯金属锌粒，溶于盐酸溶液（1＋1）中，置于水浴上温热至完全溶解，移入容量瓶中，定容至1000mL，并按式(4)计算锌标准溶液的浓度(c2):
c2(Zn)＝m/65.38 ...........................(4)
式中: c2──锌标准溶液的浓度，mol／L；
m──锌的质量，mg；
65.38──锌的摩尔质量，g。
3.6.2
吸取25.00mL锌标准溶液(3.6.1)于150mL三角瓶中，加入25mL蒸馏水，加入几滴氨水至有微弱氨味，再加5mL缓冲溶液(3.1)和4滴铬黑T指示剂(9.3.2)，在不断振荡下，用EDTA-2Na溶液滴定至不变的天蓝色，同时做空白试验，按式(5)计算EDTA-2Na溶液的浓度(c1):
c1〔EDTA-2Na〕＝c2×V2/（V1-V0）.....................(5)
式中:
c1──EDTA-2Na标准溶液的浓度，mol／L；
c2──锌标准溶液的浓度，mol／L；
V2──所取锌标准溶液的体积，mL；
V1──消耗EDTA-2Na标准溶液的体积，mL；
V0──空白试验消耗EDTA-2Na标准溶液的体积，mL；
4. 仪器
9.4.1 滴定管:25mL。
9.4.2 移液管:50mL，25mL和5mL。
9.4.3 三角瓶:150mL。
5. 分析步骤
9.5.1 吸取50mL水样（若硬度过大，可少取水样，用纯水稀释至50mL，若硬度过低，改用100mL），置于150mL三角瓶中。
5.2 加入1～2mL缓冲溶液（3.1），5滴铬黑T指示剂(3.2)，立即用乙二胺四乙酸二钠标准溶液（3.6）滴定至溶液从紫红色成为不变的天蓝色为止，同时做空白试验，记下用量。
5.3 若水样中含有金属干扰离子，使滴定终点延迟或颜色发暗，可另取水样，加入0.5mL盐酸羟胺(3.4)及1mL硫化钠溶液（3.3）或0.5mL氰化钾溶液(3.5)再行滴定。
5.4 水样中钙、镁含量较大时，要预先酸化水样，并加热除去二氧化碳，以防碱化后生成碳酸盐沉淀，滴定时不易转化。
6. 计算
?(CaCO3)以式(6)计算:?(CaCO3)＝（V1－V2)×c×100.09×1000/V ..............................(6)
式中
:?(CaCO3)──总硬度(以CaCO3计)，mg／L；
V1──滴定中消耗EDTA-2Na溶液体积，mL；
V0──空白消耗EDTA-2Na溶液体积，mL；
c──EDTA-2Na标准溶液的浓度，mol／L；
100.09──与1.00mLEDTA-2Na标准溶液〔c(EDTA-2Na)＝1.00mol／L〕相当的以克表示的碳酸钙的质量；
V──所取水样体积，mL。
7 .精密度和准确度
同一实验室对总硬度为108.5mg／L（以CaCO3计），其中包含33.5mg／L钙,6.04mg／L镁，以及0.69mg／L钾，9.12mg／L钠，溶解性总固体151mg／L的水样，经7次测定，其相对误差为1.0％，其相对标准偏差为1.2％。