xuquanhui
第22楼2013/02/20
理论上六价铬是包含在总铬中的,所以总铬不超限值a,六价铬也不会超过限值a。这里面有一个假设,就是假设相同浓度的三价铬和六价铬在ICP、ICPMS中的发射强度都是一样的。问题是,实际操作中,我们能保证这一点吗?
一般来说,三价铬是在酸性条件下稳定,六价铬是在中性和碱性条件下稳定。 我们可以做以下三组总铬的标准曲线,各点的浓度相同(比如空白、1、5、10ppb、20ppb),但是铬的形态和基体不同:
三价铬,溶在70mmol/L的盐酸中。假设获得的标准曲线是y=Ax+b1.
六价铬,溶在水中。 假设获得的标准曲线是y=Bx+b2.
六价铬,溶在已用碱中和至弱碱性的70mmol/L的盐酸中(如果用NaOH中和,就大约相当于是70mmol/L的NaCl了)。假设获得的标准曲线是y=Cx+b3.
由于不同的基体下,在ICPMS中的雾化效率、激发等离子体的效率都有差异,灵敏度也会有差别的,所以上面三条标准曲线的斜率是不同的。我们在做总铬筛选的时候,用的是A的标准曲线,真正的意义应该是把样品中的铬全部看成是三价铬来算得的铬浓度。
如果不嫌麻烦,可以做以下实验:
六价铬,溶在70mmol/L的盐酸中。假设获得的标准曲线是y=Dx+b4. 再将各个标准点用C的办法中和(最好在ICPMS测试的同一时间中和),然后用UV或者LC-ICPMS的方法测得六价铬的含量,看看测试值/标准值的比值R是否接近1。
只有在斜率A和D非常接近,并且R也非常接近1的时候,才可以推出:总铬不超限值a,六价铬也不会超过限值a。否则应该修正为:总铬不超限值a,六价铬不超过a*A*R/(D-(1-R)A)。
仓促间不知道推论有没有出错,请大家指教。哪位版友有兴趣试一下,上来报告个结果?