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  • vcningmeng

    第11楼2013/02/21

    还是说的不够透彻,为什么会有抑制作用?因为离子的强度问题?还是基质里面的干扰物的碎片峰的质荷比和需要检测的目标物是一样的?

    菜头(laohutushen) 发表:有的是抑制作用,有的还有增强作用。大多是抑制作用。

    所以,如果是做LC-MS,同位素内标是必须的,如果没有同位素内标,必须要用基质匹配校正曲线。很难得到与样品一样的基质,通常是找一个差不多的作为基质。

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  • 菜头

    第12楼2013/02/21

    给你发点资料,补补课。

    vcningmeng(vcningmeng) 发表:还是说的不够透彻,为什么会有抑制作用?因为离子的强度问题?还是基质里面的干扰物的碎片峰的质荷比和需要检测的目标物是一样的?

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  • vcningmeng

    第13楼2013/02/21

    没学过质谱啊,还真不知道,多谢了。

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  • dahua1981

    第14楼2013/02/21

    应助达人

    基质也和处理方法有很大关系

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  • 依风1986

    第15楼2013/02/21

    应助达人

    基质效应本身待测样品中及有,像我们测金属比如螺丝中的铅,铅哟很多波长,一般干扰最小,灵敏度高的就是220.353nm波长,而此波长附件有铁元素干扰,一般螺丝中都是铁基体,此时基质效应就很明显,抑制了铅光谱,前处理过程我觉得很少!

    dahua1981(dahua1981) 发表:基质也和处理方法有很大关系

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  • 依风1986

    第16楼2013/02/21

    应助达人

    基质效应我们理解与基体效应类似:
    顺手分享下班内某大师的解释,很到位
    待测元素以外的元素,称为基体。例如海水中的Cu Zn Pb是待测元素,而海水中的主要溶质Na Mg K Ca盐是基体。

    基体会对待测元素信号产生不同程度的抑制或增强作用,称为基体效应(matrix effect)。例如1ppb U的纯溶液在ICP-MS上能产生8万cps信号,但1ppb U的盐溶液(含有0.1wt% NaNO3)只能产生6万cps信号——NaNO3基体抑制了U元素的激发。又例如,向As Se待测溶液中添加几滴甲醇或乙醇,测试信号能增强10%-30%——有机质基体增强了As Se元素的激发。

    标准物质与待测样品 基体匹配(matrix-matched)是ICP-MS获得准确可靠测试结果的先决条件。标准加入法(Standard Additon) 向待测样品中加入适量的多元素混标,以【加标的待测样品】作为std1 std2 std3……因此符合基体匹配的要求。

    在实际分析测试时,外标法(External Calibration)更为普及:使用的一系列多元素混标(例如1、5、20、100ppb)建立工作曲线,这些多元素混标是不带基体的纯溶液。然而,待测样品通常是有基体的,例如岩石粉末经过 HF+HNO3 消解后得到的溶液,K Na Ca Mg Al Fe这些主量元素都是基体。这样一来,标准物质与待测样品之间就存在基体差异了。

    为了减缓基体效应,ICP-MS上机溶液的总溶解性盐度( TDS=Total Dissolved Solids)必须小于0.2wt%。例如 50mg全岩粉末被消解后,加水定重到50g(被稀释1000倍,盐度为0.1 wt%)或者100g(被稀释2000倍,盐度为0.05 wt%)。上机测试时再使用三通加入内标(Internal Standard)。虽然待测元素、内标元素都受到基体效应影响,但它们的元素比值却是相对稳定的。例如 基体效应抑制待测元素Co,使其信号只有纯溶液的85%;基体效应同样会抑制内标元素Sc,使其信号只有纯溶液的83%;但 Co/Sc=0.85/0.83=1.024,元素比值基本接近1。

    因此对于ICP-MS湿法测试而言,稀溶液+内标法 能在很大程度上减缓基体效应。

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  • vcningmeng

    第17楼2013/02/22

    非常好,有些理解了!

    依风1986(xurunjiao5339) 发表:基质效应我们理解与基体效应类似:
    顺手分享下班内某大师的解释,很到位
    待测元素以外的元素,称为基体。例如海水中的Cu Zn Pb是待测元素,而海水中的主要溶质Na Mg K Ca盐是基体。

    基体会对待测元素信号产生不同程度的抑制或增强作用,称为基体效应(matrix effect)。例如1ppb U的纯溶液在ICP-MS上能产生8万cps信号,但1ppb U的盐溶液(含有0.1wt% NaNO3)只能产生6万cps信号——NaNO3基体抑制了U元素的激发。又例如,向As Se待测溶液中添加几滴甲醇或乙醇,测试信号能增强10%-30%——有机质基体增强了As Se元素的激发。

    标准物质与待测样品 基体匹配(matrix-matched)是ICP-MS获得准确可靠测试结果的先决条件。标准加入法(Standard Additon) 向待测样品中加入适量的多元素混标,以【加标的待测样品】作为std1 std2 std3……因此符合基体匹配的要求。

    在实际分析测试时,外标法(External Calibration)更为普及:使用的一系列多元素混标(例如1、5、20、100ppb)建立工作曲线,这些多元素混标是不带基体的纯溶液。然而,待测样品通常是有基体的,例如岩石粉末经过 HF+HNO3 消解后得到的溶液,K Na Ca Mg Al Fe这些主量元素都是基体。这样一来,标准物质与待测样品之间就存在基体差异了。

    为了减缓基体效应,ICP-MS上机溶液的总溶解性盐度( TDS=Total Dissolved Solids)必须小于0.2wt%。例如 50mg全岩粉末被消解后,加水定重到50g(被稀释1000倍,盐度为0.1 wt%)或者100g(被稀释2000倍,盐度为0.05 wt%)。上机测试时再使用三通加入内标(Internal Standard)。虽然待测元素、内标元素都受到基体效应影响,但它们的元素比值却是相对稳定的。例如 基体效应抑制待测元素Co,使其信号只有纯溶液的85%;基体效应同样会抑制内标元素Sc,使其信号只有纯溶液的83%;但 Co/Sc=0.85/0.83=1.024,元素比值基本接近1。

    因此对于ICP-MS湿法测试而言,稀溶液+内标法 能在很大程度上减缓基体效应。

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  • vcningmeng

    第18楼2013/02/22

    但对于基质效应来说,是不是和检测器的类型有很大的关系?如果是需要利用到离子化或者质子化的检测器才会有基质效应?
    对于普通的HPLC-UV或者GC-FID就没有所谓的基质效应了?

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  • vcningmeng

    第19楼2013/02/22

    说的不对敬请指出:

    我觉的对于铅谱来说,肯定是自己的特征波长,不一定非要选择有铁干扰的220.353nm波长,可以选择第二强的特征波长也是可以的!在学校里做过ICP,我记的就是和标准的铁谱去比较的。

    依风1986(xurunjiao5339) 发表:基质效应本身待测样品中及有,像我们测金属比如螺丝中的铅,铅哟很多波长,一般干扰最小,灵敏度高的就是220.353nm波长,而此波长附件有铁元素干扰,一般螺丝中都是铁基体,此时基质效应就很明显,抑制了铅光谱,前处理过程我觉得很少!

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  • 依风1986

    第20楼2013/02/22

    应助达人

    还有283NM与217相对而言,还是220的比较好些!

    vcningmeng(vcningmeng) 发表:说的不对敬请指出:

    我觉的对于铅谱来说,肯定是自己的特征波长,不一定非要选择有铁干扰的220.353nm波长,可以选择第二强的特征波长也是可以的!在学校里做过ICP,我记的就是和标准的铁谱去比较的。

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