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  • a00043785

    第31楼2006/06/23

    §9.5 溶剂对紫外吸收光谱的影响(溶剂效应)
    有些溶剂,特别是极性溶剂,对溶质吸收峰的波长、强度及形状可能产生影响
    (参表9-5).
    这是因为:
    1.溶剂和溶质间形成氢键;
    2.或溶剂的偶极使溶质的极性增强,引起n→π*及π→π*吸收带的迁移.
    溶剂除了对吸收波长有影响外,还影响吸收强度和精细结构.
    例:苯酚的B吸收带的 精细结构在非极性溶剂庚烷中清晰可见,而在极性溶剂乙醇中则完全消失而呈现一宽峰(参9-7). 因此,在溶解度允许范围内,应选择极性较小的溶剂.

    §9.6 紫外吸收光谱的应用
    一、概述:已得到普遍应用,与可见分光光度分析比较,具有一些突出特点.可用来进行在紫外区范围有吸收峰的物质的检定及结构分析,主要是有机化合物的分析和检定,同分异构体的鉴别,物质结构的测定,等等.
    但是,物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中生色团及助色团的特性,而不是它的整个分子的特性.
    所以,单根据紫外光谱不能完全决定物质的分子结构,还必须与红外吸收光谱、核磁共振波谱、质谱以及其他化学的和物理化学的方法共同配合起来,才能得出可靠的结论.
    二、定性分析:
    1.以紫外吸收光谱鉴定有机化合物时,通常是在相同的测定条件下,比较未知物与已知标准物的紫外光谱图,若两者的谱图相同,则可认为待测试样与已知化合物具有相同的生色团;
    2.比较λmax 与ε的一致性
     紫外光谱主要是由分子内的发色基团所产生的,与分子其它部分的关系不太大,具有相同发色基团的不同分子结构,在较大分子中吸收光谱形状变化不大,但ε差别较大。
    常用的标准图谱及紫外吸收数据可参阅参考书[8]-[10]
    三、有机化合物分子结构的推断
    1.根据化合物的紫外及可见区吸收光谱可以推测化合物所含的官能团.
    ①.在220-800nm范围内无吸收峰,它可能是脂肪族碳氢化合物、胺、腈、醇、羧酸、氯代烃和氟代烃,不含双键或环状共轭体系,没有醛、酮或溴、碘等基团.
    ②在210~250nm波长范围内有强吸收峰,则可能含有2个共轭双键;
    ③在260~300nm波长范围内有强吸收峰,则说明该有机物含有3个或3个以上共轭双键
    ④在270-350nm范围内出现的吸收峰很弱而无其他强吸收峰,则说明只含非共轭的具有n电子的生色团;
    ⑤.在250-300nm有中等强度吸收带且有一定的精细结构,则表示有苯环的特征吸收;
    2.用来对某些同分异构体进行判别,例如:乙酰乙酸乙酯存在酮-烯醇互变异构体,酮式没有共轭双键,它在204nm处仅有弱吸收;而烯醇式有共轭双键,因此在245nm处有强的K吸收带.故根据他们的紫外吸收光谱可判断其存在与否.
    结论:紫外吸收光谱可以为我们提供识别未知物分子中可能具有的生色团、助色团和估计共轭程度的信息,这对有机化合物结构的推断和鉴别往往是很有用的,这也就是吸收光谱的最重要应用

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  • 皮皮鱼

    第38楼2009/08/06

    ......好详细的教案啊。

    做为仪器分析老师,我是坚决不肯做这些东西的。写什么,讲什么都事先做好准备,多少个轮回都一样的课程,就像砖坯一样,我可受不了。

    我讲课基本就是一些ppt文件,上面粗略有相关内容,绝对不做任何讲解准备的东西。上课对着ppt就开讲,看下面学员的表现和现场问题决定讲解哪些内容,或者增删哪些内容,最后这堂课讲了哪些,没讲哪些,讲了多深,我也不清楚。反正学员想听哪部分,我就讲哪部分的内容。我经常想,准备的越不充分,效果越好。所以我讲课,每次讲的都不一样。4个平行课堂,连续讲4天同样的ppt内容,4天讲的都不一样。。。。。。所以经常有学员竟然每天都来听,连续听。

    或许情况不一样吧。这个好像是给大学生,白纸一张讲的。我的学员都是多年色谱浸润的老手,能够在课堂上提出各种各样奇怪的问题吧。

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  • Lilinn

    第39楼2013/05/06

    内容很好,学习了

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  • 气相色谱仪

    第40楼2013/05/06

    东西太多了、只是看看。了解很少。不过很详细。

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