个人觉得是干扰，跟基体有关

能上个图让大家看看吗？没图不好分析的。

许老师，您好！

有个问题想请教您。

下面是我测得1ppb六价铬在仪器上的峰面积，流动相为稀硝酸,用氨水调PH至7.1。

从上面数据看，我可以这样认为吗，六价铬在水中是比较稳定的，EDTA不利于六价铬的稳定，而TBAH有利于六价铬的稳定。

谢谢！

我试过0.6 mMEDTA+ 1mMTBAH + 2%甲醇水溶液+0.07N HCL+0.07N氨水,用氨水调PH至7.1，用它来配六价铬的单标，室温下8小时后可以看到明显的三价铬的峰，六价铬的峰降低了，具体数据我记不住了。

按上面你出的数据，我觉得都还挺稳定的。10天后变化最大的也只是降低了5%左右，这里面还包括了ICPMS自身灵敏度的波动。所以，我觉得现在做出“六价铬在水中是比较稳定的，EDTA不利于六价铬的稳定，而TBAH有利于六价铬的稳定”，依据还不够充分。放冰箱里六价铬的转化会比较缓慢，你可以试试在室温下放置10天，或者50度水浴几个小时看看；另外，做了基体匹配后（加入0.07N HCL+0.07N氨水），六价铬也更容易降解。你有空试试吧，等有这这些数据后，再作结论可能会更好一些。多交流。

许老师，下面是我前两天测的第21天的数据：

可以看出，放置时间越久，其它标液与以水为溶剂的标液相差越大，可以看出以水为溶剂的标液是最稳定的，而且买来的原标也是用水配制的，那么针对EN71-3:2013附录F中标液的配制方法，我有2点疑问：

1、标准中要求使用流动相来配制标液（即表中第4种），可是这样会有少部分六价铬转化成三价铬。

2、标准中要求配制好的标液在50度环境中放置1小时，这个过程也会有部分六价铬转化成三价铬。

这样标液里六价铬的实际含量是小于标液的理论含量的，算出来的数值是偏大的。

不知道您怎么看这个问题？

加上这组数据，理据充分多了。我赞同你的观点。

EN71-3要求配标样时要做基体匹配(见下文)，不是用流动相配，而是流动相+70mM/mol NH4Cl，这样六价铬更容易转化成三价铬，所以它要求必须现配现用（4小时内），放置时间长了，就会出现你说的数值偏大的可能性，而且线性也容易变差。我认为，最值得担心的还是样品中的六价铬是否转化，因为标样可以现配现用，但样品一定会有放置时间的，而且每个样品放置的时间都不同。所以，我建议大家在做方法验证时，一定要针对不同类型的样品基体做做加标回收，看看回收率如何。

Sequentially dilute diluted stock solution (M2) with mobile phase (F.2.14), after addition of 2,5 ml ammonia

(F.2.5.1) and 2,5 ml hydrochloric acid (F.2.8),

至于为什么加入NH4Cl后六价铬更容易转化成三价铬，可能是和Cl离子参与了其中的电子传递过程有关。现在要开发其他的方法，没空去搞清楚它的机理了。