summernightmoon
第13楼2014/01/23
不知道楼主是否是要解决实际曲线标定问题?
我感觉在实用的角度来看,灵敏度并不是一个必要的参数,太虚幻了,没有操作性。
从评估和改进校准曲线优劣的角度来看,一般工作如下:
1. 目测曲线的数据点与曲线的的符合程度、斜率的变化趋势
2. 使用定量评估曲线的参数R2、SE
如果要评估自吸过程对曲线产生的影响的严重程度的话,就是另一个问题了,应该有一些方法
但就ASTM E 1251-07中的那一种,应该是说高含量时曲线弯曲,曲线斜率降低,当斜率降低至低含量时的0.75时,此时的含量为表格中的High Concentration Index
chemchenxj
第14楼2014/01/24
多谢您的回复
从评估曲线的优劣角度来看,一般常规的评价方式就是您说的那样,对于那些差别很大的通道,用您说的方法可以很简单地区分开,但如果您做过的曲线足够多,特别是自己选定分析线时,当一个元素有多个通道,且这些通道的差别不是很明显时,你就会发现情况不完全一样了,只用这两种方式是评价不了的,因为它们数据点与曲线的符合程度、斜率的变化趋势以及曲线的相关系数R和标准误差SE都差不多的
另外想请教美标中曲线斜率0.75是怎么计算的呢?字面上很容易理解,但如何定量计算又是另一回事了,因为实际拟合曲线的斜率与这里的0.75完全不同,比如改变负高压,实际的拟合曲线斜率就变了的
到底该如何计算呢?我自己尝试过一些推导,但都感觉不理想啊,目前只有shguan老师的回帖是我所期待的,只有期待shguan老师来解惑了!
summernightmoon
第15楼2014/01/24
如果多个谱线的曲线都很好,那就看测样的准确性、稳定性啊。如果还是都可以就是都可以啊,不必需唯一啊,想用哪个就用哪个
ASTM E 1251-07的算法再详解一下,假如是曲线是二次曲线函数I(c),对此函数求一阶导数S(c)---即斜率随含量变化的函数。
将线性段一典型含量Ca代入S(c)的自变量,得其斜率s1,将s1*0.75所得斜率代入S(c)的因变量即得对应的Cb(High Concentration Index)
summernightmoon
第16楼2014/01/24
如果多个谱线的曲线都很好,那就看测样的准确性、稳定性啊。如果还是都可以就是都可以啊,不必需唯一啊,想用哪个就用哪个
ASTM E 1251-07的算法再详解一下,假如是曲线是二次曲线函数I(c),对此函数求一阶导数S(c)---即斜率随含量变化的函数。
将线性段一典型含量Ca代入S(c)的自变量,得其斜率s1,将s1*0.75所得斜率代入S(c)的因变量即得对应的Cb(High Concentration Index)
chauchylan
第17楼2014/02/05
这个问题实质属于等离子体诊断的范畴,即所谓的“光学深度”.
通过等离子体发射光谱基础理论计算可以确定转折点(即自吸与非自吸的转折点),有空了,将这些公式整理一下上传上来。