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  • 夕阳

    第11楼2015/04/24

    应助达人

    呵呵!你的问题没有什么见笑的地方,很正常;这也是我做培训时许多听众经常问到的问题。下面我还是用这张图来回答你的问题:

    (1)首先要搞清楚,阴极灯发出的谱线的半峰宽很窄,仅有0.5pm,为锐线光源,有固定的波长,故也称之为“线状光谱”。而氘灯发出的谱线为连续光谱,是由N条谱线复合而成的,故也称之为“带状光谱”。
    (2)样品本身的待测元素发出的光谱也是线状光谱,而样品中的背景发出的谱线也是带状连续光谱。
    (3)仪器在分析时,狭缝设置的宽窄就决定了光谱通带的大小。在此宽度里,阴极灯的发射光谱仅被样品光谱(A)和与样品光谱同一波长位置的背景光谱(B)所吸收,也就是(A+B)。
    而氘灯发出的带状光谱在同一狭缝宽度下,尽管也是被样品和背景光谱所吸收,但是很窄的样品光谱与同狭缝宽度一致的背景光谱相比较,简直是小巫见大巫。由此可见。氘灯的发射光谱绝大部分是被样品中的背景信号(B)所吸收了,而样品信号(a)仅仅吸收了一小部分的氘灯光谱;也就是说在此狭缝里,样品信号(a)被平均化在背景信号里面了,相当于背景校正过度啦!这就是氘灯扣除背景方式的一个短板所在。
    (4)如果理解了(2)和(3)项内容,那么(A+B)-(B+a)的背景校正公式和原理也就不难理解了吧?

    冰山(yang_qingwen) 发表: 安老师,您的示意图很直观,我看明白了。我不清楚的是,对氘灯的吸收怎么就能从对元素灯的吸收中扣除,打个不太恰当的比方:有人拿走别人一袋白菜,却还来一袋萝卜,这是怎么回事?难道氘灯是连续光源,其中包含有被测元素的波长?背景对氘灯吸收的也是检测波长的谱线吗?问题比较幼稚,让您见笑了

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  • 冰山

    第12楼2015/04/24

    应助达人

    谢谢安老师!我慢慢理解吧

    夕阳(anping) 发表: 呵呵!你的问题没有什么见笑的地方,很正常;这也是我做培训时许多听众经常问到的问题。下面我还是用这张图来回答你的问题:

    (1)首先要搞清楚,阴极灯发出的谱线的半峰宽很窄,仅有0.5pm,为锐线光源,有固定的波长,故也称之为“线状光谱”。而氘灯发出的谱线为连续光谱,是由N条谱线复合而成的,故也称之为“带状光谱”。
    (2)样品本身的待测元素发出的光谱也是线状光谱,而样品中的背景发出的谱线也是带状连续光谱。
    (3)仪器在分析时,狭缝设置的宽窄就决定了光谱通带的大小。在此宽度里,阴极灯的发射光谱仅被样品光谱(A)和与样品光谱同一波长位置的背景光谱(B)所吸收,也就是(A+B)。
    而氘灯发出的带状光谱在同一狭缝宽度下,尽管也是被样品和背景光谱所吸收,但是很窄的样品光谱与同狭缝宽度一致的背景光谱相比较,简直是小巫见大巫。由此可见。氘灯的发射光谱绝大部分是被样品中的背景信号(B)所吸收了,而样品信号(a)仅仅吸收了一小部分的氘灯光谱;也就是说在此狭缝里,样品信号(a)被平均化在背景信号里面了,相当于背景校正过度啦!这就是氘灯扣除背景方式的一个短板所在。
    (4)如果理解了(2)和(3)项内容,那么(A+B)-(B+a)的背景校正公式和原理也就不难理解了吧?

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  • 冰山

    第13楼2015/04/26

    应助达人

    安老师,不是有单色器吗?尽管对氘灯的吸收是宽带光谱,可是能够到检测器的不是只有线状光谱吗?

    夕阳(anping) 发表: 呵呵!你的问题没有什么见笑的地方,很正常;这也是我做培训时许多听众经常问到的问题。下面我还是用这张图来回答你的问题:

    (1)首先要搞清楚,阴极灯发出的谱线的半峰宽很窄,仅有0.5pm,为锐线光源,有固定的波长,故也称之为“线状光谱”。而氘灯发出的谱线为连续光谱,是由N条谱线复合而成的,故也称之为“带状光谱”。
    (2)样品本身的待测元素发出的光谱也是线状光谱,而样品中的背景发出的谱线也是带状连续光谱。
    (3)仪器在分析时,狭缝设置的宽窄就决定了光谱通带的大小。在此宽度里,阴极灯的发射光谱仅被样品光谱(A)和与样品光谱同一波长位置的背景光谱(B)所吸收,也就是(A+B)。
    而氘灯发出的带状光谱在同一狭缝宽度下,尽管也是被样品和背景光谱所吸收,但是很窄的样品光谱与同狭缝宽度一致的背景光谱相比较,简直是小巫见大巫。由此可见。氘灯的发射光谱绝大部分是被样品中的背景信号(B)所吸收了,而样品信号(a)仅仅吸收了一小部分的氘灯光谱;也就是说在此狭缝里,样品信号(a)被平均化在背景信号里面了,相当于背景校正过度啦!这就是氘灯扣除背景方式的一个短板所在。
    (4)如果理解了(2)和(3)项内容,那么(A+B)-(B+a)的背景校正公式和原理也就不难理解了吧?

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  • 冰山

    第14楼2015/04/26

    应助达人

    安老师,我主要是不理解空心阴极灯的背景吸光度B和氘灯的背景吸光度B为什么是相等的?因为它们一个是线状,一个是带状。就是这点不理解

    夕阳(anping) 发表: 呵呵!你的问题没有什么见笑的地方,很正常;这也是我做培训时许多听众经常问到的问题。下面我还是用这张图来回答你的问题:

    (1)首先要搞清楚,阴极灯发出的谱线的半峰宽很窄,仅有0.5pm,为锐线光源,有固定的波长,故也称之为“线状光谱”。而氘灯发出的谱线为连续光谱,是由N条谱线复合而成的,故也称之为“带状光谱”。
    (2)样品本身的待测元素发出的光谱也是线状光谱,而样品中的背景发出的谱线也是带状连续光谱。
    (3)仪器在分析时,狭缝设置的宽窄就决定了光谱通带的大小。在此宽度里,阴极灯的发射光谱仅被样品光谱(A)和与样品光谱同一波长位置的背景光谱(B)所吸收,也就是(A+B)。
    而氘灯发出的带状光谱在同一狭缝宽度下,尽管也是被样品和背景光谱所吸收,但是很窄的样品光谱与同狭缝宽度一致的背景光谱相比较,简直是小巫见大巫。由此可见。氘灯的发射光谱绝大部分是被样品中的背景信号(B)所吸收了,而样品信号(a)仅仅吸收了一小部分的氘灯光谱;也就是说在此狭缝里,样品信号(a)被平均化在背景信号里面了,相当于背景校正过度啦!这就是氘灯扣除背景方式的一个短板所在。
    (4)如果理解了(2)和(3)项内容,那么(A+B)-(B+a)的背景校正公式和原理也就不难理解了吧?

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  • 夕阳

    第15楼2015/04/26

    应助达人

    谁说到达检测器的光谱信号都是线状光谱?由于单色器带宽(狭缝)和光栅分辨率的作用,连续光源的输出光谱并不是线状的,紫外可见分光光度计的扫描峰形就不是很窄的现状光谱啊?在单色器里不但狭缝做不到0.2pm钳位,就连中阶梯光栅也衍射不出那样窄的线性光谱,何况普通的衍射光栅呢?其实真正决定谱线的宽窄,光源的特性是本质是主因。此外严格地讲起来,连续光源也是有无数个线状光谱复合而成的啊!

    冰山(yang_qingwen) 发表: 安老师,不是有单色器吗?尽管对氘灯的吸收是宽带光谱,可是能够到检测器的不是只有线状光谱吗?

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  • 夕阳

    第16楼2015/04/26

    应助达人

    严格地讲氘灯和阴极灯对背景的吸收是有差别的。尽管吸收的都是背景平均值,但是由于阴极灯的半峰宽窄,它所观察到的背景值和与狭缝宽度一致的氘灯所观察到的背景值有可能是不一样的;何况氘灯还要将样品信号认作背景而吸收呢?如果再加上临近谱线的干扰,那氘灯吸收的背景值的水分就更大了,这就是氘灯扣除背景方式的短板。

    冰山(yang_qingwen) 发表: 安老师,我主要是不理解空心阴极灯的背景吸光度B和氘灯的背景吸光度B为什么是相等的?因为它们一个是线状,一个是带状。就是这点不理解

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  • 冰山

    第17楼2015/05/07

    应助达人

    安老师,不管怎么样我总算理解了背景对氘灯的吸收值(B)与样品对阴极灯线状光谱的吸收值(A+B)中的(B)是可以相减的。由于我对氘灯的宽带光谱和阴极灯的线状光谱既无感性了解也无理性认识,凭空想象着去理解总有偏差,提出的问题自然也是匪夷所思。难为您不厌其烦为我讲解,不胜感激!

    夕阳(anping) 发表: 严格地讲氘灯和阴极灯对背景的吸收是有差别的。尽管吸收的都是背景平均值,但是由于阴极灯的半峰宽窄,它所观察到的背景值和与狭缝宽度一致的氘灯所观察到的背景值有可能是不一样的;何况氘灯还要将样品信号认作背景而吸收呢?如果再加上临近谱线的干扰,那氘灯吸收的背景值的水分就更大了,这就是氘灯扣除背景方式的短板。

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  • jack510070

    第18楼2015/05/08

    夕阳老师真是诲人不倦,佩服!

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  • loisMa

    第19楼2015/11/18

    学习学习!安老师真棒!

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