玉米馒头
第12楼2015/05/30
从这篇标准可以看到正是使用硝酸溶解含锗试样,而加入盐酸的目的正是为了形成易挥发的GeCl4,从而实现与基体分离的目的。
四氯化锗GeCl4,不溶于6 mol/L盐酸中,也不被其分解,而溶于三氯甲烷、四氯化碳或苯中。与三氯化砷一样在6 mol/L以上盐酸介质中可定量被有机溶剂萃取和蒸馏出来,这是在分析化学上作为分离富集锗的主要手段。沸点为84 ℃,遇水水解析出二氧化锗沉淀。与盐酸和亚磷酸一起加热则被还原成GeHCl3,此种三氯甲烷的锗同系物沸点为75℃。
由于锗的氯化物、溴化物具有挥发性,如四氯化锗沸点为84 ℃,四溴化锗为186 ℃,故不能用盐酸、氢溴酸、王水、硫酸或高氯酸与盐酸、氢溴酸的混合酸来分解试样,甚至单独用高氯酸进行冒烟也会招致锗的损失。但是如有氢氟酸存在,即使蒸发至干,随后缓慢升温进行灼烧,锗也不会挥发损失,因此时不是生产四氟化锗而是形成GeF62-型络离子。
根据矿石成分的不同,可采用不同的混合酸来分解试样。例如硅酸盐类用硫酸-氢氟酸或氢氟酸-硝酸-磷酸;硫化矿物用硝酸-磷酸;对难分解的试样则用氢氧化钠、氢氧化钠-过氧化钠或碳酸钠-过氧化钠熔融等方法分解。一般试样可通用氢氟酸-硝酸-高氯酸-磷酸分解,这不但对硅酸盐、硫化矿、铁矿、含锡矿石等均适合,且高氯酸的加入还可帮助破坏有机质并且冒烟除尽硝酸时不致引起磷酸过分脱水变成焦磷酸,以免妨碍试样的浸取。酸溶分解试样对于随后萃取分离有利。如采用蒸馏分离,亦可用碱熔分解。
——岩石矿物分析第三版第一分册 P769-770
从上文可知,锗卤化物易挥发的特性对其在XRF熔融制样的定量也是挑战,常用的溴、碘脱模剂,1000 ℃以上的熔融制样温度,锗能否定量保存难说。而且因为脱模剂本身普遍对待测元素强度存在负干扰,从而导致验证实验也难于设计。