jack510070
第16楼2015/05/29
原子吸收分析要校正背景,就要测定背景吸收。理想情况下背景吸收最好和原子吸收在同一个波长位置上测量。
常规的线光源原子吸收系统的光源为HCL,这种光源只能辐射特定元素的谱线,因此也就只能测定这些谱线位置上的吸收,在石墨炉分析中,这些吸收包括待测元素的原子吸收和背景吸收。
塞曼背景校正的模式较多,我们以最常见的横向磁场作用于原子化器的背景校正器为模型进行讨论。当没施加磁场时,在原子谱线的位置上测得总吸收,即元素的原子吸收加上背景吸收。如果加上磁场,吸收谱线发生塞曼分裂,于是只能测得背景吸收。这样二者相减得到扣除了背景的元素原子吸收。
自吸效应背景校正器系统中,HCL光源交替工作于普通脉冲和强脉冲模式下。普通脉冲模式下,光源辐射正常的元素原子谱线,以此测定总吸收。当强脉冲激励HCL时,光源发生自吸或自蚀现象,理想的自吸效应背景校正器要求强脉冲时发生自蚀,即发射谱线明显变宽,并且谱线中心位置下陷至很弱的水平上。用这样的光源照射原子化中的样品蒸汽,恰好测定吸收谱线两侧的吸收强度,即背景吸收。这就是自吸效应背景校正器的原理。
像D2(氘)灯这样的连续光源背景校正器,当用D2灯照射原子化的样品时,由于原子吸收仪器的光谱带宽,即从出射狭缝射出的光的光谱范围较宽(通常大于0.2nm),而原子吸收谱线相对要窄得多(约0.01nm)。这样,用D2灯测定时,对元素的原子吸收不敏感,或曰灵敏度很低。反之背景吸收是宽带吸收,D2 灯测定时灵敏度不会发生变化。这样,用元素灯测定的吸光值减去用D2灯测定的吸光值后,得到的是稍微损失了元素灵敏度,但是背景吸收完全被扣除的信号,从而实现背景校正。
连续光源原子吸收系统干脆使用连续光源(短弧氙灯),而不是HCL。这种光源能够辐射覆盖整个原子光学光谱谱域的光,即190nm~900nm,再配合光谱分辨率高得多的中阶梯光栅色散系统,因此能够获得原子化样品的全部光谱信息,包括每一个波长位置上的原子吸收信息及背景吸收信息。由于背景吸收呈宽吸收模式,因此在一条元素原子谱线两侧测得的背景吸收平均值,可以看成是元素谱线中心位置上的背景吸收。这就是连续光源原子吸收系统的背景吸收原理。
因此,连续光源原子吸收系统本身并不需要额外的背景校正装置,其全谱记录能力以及高光谱分辨能力使它们本身就具备背景校正能力。
女汉子
第19楼2015/05/29