气液平衡是和组分的浓度相关的吧，虽然不同的样品体积对平衡点有影响。

嗯。应该一样。加水之前是溶液，遵循亨利定律，所以顶空可以做出区别吧。
加水之后，你这个酯类溶解度急剧下降，然后变成两相了，不是溶液了。也就是说，你这个酯类在水面出现了游离酯。但你可能肉眼看不到。然后你无论加多少样品，加多大浓度，其实都是游离酯类在空气中的饱和蒸汽压，所以都是一模一样的。。。。。。当然，这个比加水之前的浓度要高的多了，确实响应提高了的。。。。。。

如果没有出现游离酯类，那么你加水进去，就只能稀释了原有的溶液，那么你的气相浓度根据亨利定律，只能变的更低，也就是说，不可能获得更高响应的。
现在获得了更高响应，唯一的解释就是出现了游离酯类啊。
所以我宁可你采用萃取、加热等其他办法，而不是加水来提高响应值。

应助达人

未必异常。

先保证顶空瓶中样品的体积一致再讲。

顶空浓度减小一半，峰面积对应减小一半，拿减少一半浓度的溶液，移不同体积到顶空瓶，得到的峰面积又是一样的。按照老师您猜测的可能原因，我移减半浓度溶液，峰面积应该不变吧？

这里的浓度是否只质量浓度，还是质量／体积浓度？

现在体积一致，响应一致，体积不一致，响应值也一致，正是我纠结的地方！随着体积增加，顶空瓶中溶质量增加，响应值应该增加才对，因为我试过将原溶液浓度减半，在移等体积进样，响应值减半，符合线性要求

浓度减小一半，峰面积减小一半，说明没出现游离酯，顶空来做没问题。这个情况不了解，我前面的判断错误了。
为什么在同样大小的顶空瓶中，放不同量的样品，会得到相同的峰面积？如果仅仅是这个问题，那么这个可以解释的。根据亨利定律，P=Hx.
也就是说，相当于气体中的浓度与液体中的浓度之比为定值，嗯，这个咱们色谱人熟悉，就是说分配系数K是定值了。因为这个气体中组分浓度除以液体中组分浓度，就是1/K了。那么对于aml的瓶子中，放入bml的浓度为x的样品溶液，气体中的组分浓度y是多少呢？
(a-b)y + bKy = bx 这是物料平衡公式，即：y=bx/(a-b+Kb)
特别的，当样品在液体中的溶解度很大的时候，Kb远远大于a-b的时候，这个式子可以简化为 y=bx/Kb = x/K
也就是说，在这种情况下，顶空中组分的浓度y，与样品溶液的取样体积b，样品瓶的体积a，无关。

感谢皮老师仔细耐心的回答，我提问方式不够清楚，下次我会注意提问方式的，做到简单明了。谢谢