含酸、碱、盐类物质的废液处理

注意事项

1).原则上将酸、碱、盐类废液分别收集。但如果没有妨碍，可将其互相中和，或用其处理其它的废液。

2).对含重金属及含氟的废液，要另外收集处理。

3).对黄磷、磷化氢、卤氧化磷、卤化磷、硫化磷等的废液，在碱性情况下，用H2O2将其氧化后，作为磷酸盐废液处理。对缩聚磷酸盐的废液，用硫酸酸化，然后将其煮沸2～3小时进行水解处理。

4).对其稀溶液，用大量水把它稀释到1％以下的浓度后，即可排放。

处理方法

［操作步骤］

1)查明即使将酸、碱废液互相混合也没有危险时，可分次少量将其中一种废液，加入另一种废液中。

2).用pH试纸（或pH计）检验，使加入的酸或碱的废液至溶液的pH约等于7。

3).用水稀释，使溶液浓度降到5％以下，然后把它排放。

含氧化剂、还原剂的废液处理

注意事项

1).原则上将含氧化剂、还原剂的废液分别收集。但当把它们混合没有危险性时，也可以把它们收集在一起。

2).含铬酸盐时可作为含Cr（Ⅵ）的废液处理。

3).含重金属物质时，可作为含重金属的废液处理。

4).不含有害物质而其浓度在1％以下的废液，把它中和后即可排放。

处理方法

［操作步骤］

1).查明各氧化剂和还原剂，如果将其混合也没有危险性时，即可一面搅拌，一面将其中一种废液分次少量加入另一种废液中，使之反应。

2).取出少量反应液，调成酸性，用碘化钾——淀粉试纸进行检验。

3).试纸变蓝时（氧化剂过量）：调整pH值至3，加入Na2SO3（用Na2S2O3、FeSO4也可以）溶液，至试纸不变颜色为止。充分搅拌，然后把它放置一夜。

4).试纸不变色时（还原剂过量）：调整pH至3，加入H2O2使试纸刚刚变色为止。然后加入少量Na2SO3，把它放置一夜。

5).不管哪一种情况，都要用碱将其中和至 pH为 7，并使其含盐浓度在5％以下，才可排放。

含氟废液处理

于废液中加入消化石灰乳，至废液充分呈碱性为止，并加以充分搅拌，放置一夜后进行过滤。滤液作含碱废液处理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要进一步降低氟的浓度时，需用阴离子交换树脂进行处理。


含硼废液处理

把废液浓缩，或者用阴离子交换树脂吸附。对含有重金属的废液，按含重金属废液的处理方法进行处理。

含钡废液处理

在废液中加入Na2SO4溶液，过滤生成的沉淀后，即可排放。

含重金属的有机类废液处理

处理方法

先将妨碍处理重金属的有机物质，用氧化、吸附等适当的处理方法把它除去。然后才把它作无机类废液处理。

1).焚烧法

将含大量有机溶剂废液及有机物的溶液，进行焚烧处理，保管好残渣。

2).氧化分解法

参照含有机汞废液的处理方法。

3).活性炭吸附法

调整pH至5左右，加入活性炭粉末，经常加以搅拌，经2～3小时后进行过滤（此法适用于处理稀溶液）。

含重金属的废液处理

注意事项

1).对含有机物、络离子及螯合物量大的废液，要先把它们分解除去（参照含重金属的有机类废液的处理方法）。

2).含Cr（Ⅲ）、CN等物质时，也要预先进行上述处理。

3).废液中含有两种以上的重金属时，因其处理的最适宜的pH值各不相同，必须加以注意。

处理方法

［原理］

把重金属离子转变成难溶于水的氢氧化物或硫化物等的盐类，然后进行共沉淀而除去。

1).氢氧化物共沉淀法

［操作步骤］

①在废液中加入FeCl3或Fe2（SO4）3，并加以充分搅拌。

②将Ca（OH）2制成石灰乳，然后加入上述废液中，调整 pH至 9～11（如果pH过高，沉淀会再溶解）。

③溶液经放置后，过滤沉淀物。检查滤液确实不含重金属离子后，才把它中和排放。

［备注］

①如果含有螯合物时，往往不产生沉淀。但是，本法可以除去少量的螯合物。

②按照本法处理，可使Ca、Zn、Fe、Mn、Ni、Cr（Ⅲ）、As、Sb、Al、Co、Ag、Sn、Bi、及其它很多重金属生成氢氧化物沉淀而除去。

③共沉剂也可以用Al2（SO4）3或ZnCl2等物质。

④因在强碱性下，两性金属的沉淀会发生溶解。故要注意其最适宜的pH（两性金属沉淀溶解的pH值为：Al3+：8.5；Cr3+：9.2；Sn2+：10.6；Zn2+：＞11；Pb2+：＞11。但是，用共沉淀法处理时，由于产生沉淀的 pH范围相当宽，因而，在pH为9～11的条件下，全都能完全沉淀）。

⑤中和剂与其用HaOH，不如用Ca（OH）2为好。因Ca（OH）2可防止两性金属的沉淀再溶解，且其沉降性能也较好。

⑥如果用碳酸钠作中和剂，还可使Ca2+、Sr2+、Ba2+等离子生成难溶性的碳酸盐而除去（pH＝10～11)。

2).硫化物共沉淀法

［操作步骤］

①废液中重金属的浓度要用水稀释至1％以下。

②加入Na2S或NaHS溶液，并充分搅拌。

③加入NaOH溶液，调整pH至9.0～9.5。

④加入FeCl3溶液，调节pH至8.0以上，然后放置一夜。

⑤用倾析法过滤沉淀，检查滤液确实不含重金属。

⑥再检查滤液有无S2-离子。如果含有S2-离子时，用H2O2将其氧化，中和后即可排放。

［分析方法］

定性分析用检测箱进行，或用二苯基硫巴腙（即双硫腙）溶液，检查有无产生颜色。定量分析则用二苯基硫巴腙吸光光度法或原子吸收光谱分析法。

［备注］

除上述的处理方法外，还有碳酸盐法（可用含碳酸钠的碱灰浆）、离子交换树脂法及吸附法（用活性炭）等。

含有机汞的废液处理

注意事项

含烷基汞之类废液，毒性特别大，处理时必须十分注意。

处理方法（氧化分解法）

用下述处理方法，先将有机汞转变成无机汞，然后再进行处理。

［操作步骤］

在500毫升废液（含汞0.025毫克以下）中，加入浓硝酸60毫升及 6％的KMnO4水溶液20毫升，加热回流二小时。待KMnO4溶液的颜色消失时，把温度降到60℃以下，然后加入2毫升KMnO4溶液，再加热溶液。

［分析方法］

以烷基汞为对象的定量分析方法有：气相色谱法（见JISK 0102 44.2.1)和薄层色谱分离——二苯基硫巴腙吸光光度法（见JIS K 0102 44.2.2)。全汞的定量分析方法，与上述JIS K 0102 44.1.1所述方法相同。

［备注］

除上述的处理方法外，还有用NaOCl和NaOH或KMnO4和H2SO4进行氧化，以及用活性炭吸附等方法。

含汞废液处理

注意事项

1).废液毒性大，经微生物等的作用后，会变成毒性更大的有机汞。因此，处理时必须做到充分安全。

2).含烷基汞之类的有机汞废液，要先把它分解转变为无机汞，然后才进行处理（参照有机汞的处理方法）。

3).不能含有金属汞。

处理方法之一（硫化物共沉淀法）

［原理］

用Na2S或NaHS把Hg2+转变为难溶于水的HgS，然后使其与Fe（OH）3共沉淀而分离除去。如果使其pH在10以上进行反应，HgS即变成胶体状态。此时，即使用滤纸过滤，也难于把它彻底清除。如果添加的Na2S过量时，则生成[HgS2]2-而沉淀容易发生溶解。如果添加的Na2S过量时，则生成[HgS2]2-而沉淀容易发生溶解。

［操作步骤］

1).于废液中加入对于FeSO4（10ppm）及Hg2+之浓度的1∶1当量的Na2S·9H2O，充分搅拌，并使废液之pH保持在6～8范围内。

2).上述溶液经放置后，过滤沉淀并妥善保管好滤渣（用此法处理，可使Hg浓度降到0.05ppm以下）。

3).再用活性炭吸附法或离子交换树脂等方法，进一步处理滤液。

4).在处理后的废液中，确证检不出Hg后，才可排放。

处理方法之二（活性炭吸附法）

先稀释废液，使 Hg浓度在1ppm以下。然后加入NaCl，再调整pH值至6附近，加入过量的活性炭，搅拌约2小时，然后过滤，保管好滤渣。此法也可以直接除去有机汞。

处理方法之三（离子交换树脂法）

于含汞废液中加入NaCl，使之生成[HgCl4]2-络离子而被阴离子交换树脂所吸附。但随着汞的形态不同，有时此法效果不够理想。并且，当有有机溶剂存在时，此法也不适用。

［分析方法］

全汞的定量分析，用高锰酸钾分解——二苯基硫巴腙吸光光度法（见JIS K 0102 44.1.1)或用原子吸收光谱分析法。定性分析虽然也可以用检测箱进行，但若从其检出限度考虑，用它不能检测达到排放标准那样低浓度的废液。

［备注］

1).因为汞容易形成络离子，故处理时必须考虑汞的存在形态。

2).若用NaHS和ZnCl2代替Na2S+FeSO4，可以把汞清除到极微量的程度。例如，对含Hg 10ppm的废液1升，pH值在10.3，加入32毫克NaHS及80毫克ZnCl2进行处理。处理后，Hg的浓度降至0.003ppm。

含砷废液处理

注意事项

1).As2O3是剧毒物质，其致命剂量为0.1克。因此，处理时必须十分谨慎。

2).含有机砷化合物时，先将其氧化分解，然后才进行处理（参照含重金属有机类废液的处理方法）。

处理方法（氢氧化物共沉淀法）

［原理］

用中和法处理不能把 As沉淀。通常使它与Ca、Mg、Ba、Fe、Al等的氢氧化物共沉淀而分离除去。用Fe（OH）3时，其最适宜的操作条件是：铁砷比（Fe/As）为30～50；pH为7～10。

［操作步骤］

1).废液中含砷量大时，加入Ca（OH）2溶液，调节pH至9.5附近，充分搅拌，先沉淀分离一部份砷。

2).在上述滤液中，加入FeCl3，使其铁砷比达到50，然后用碱调整pH至7～10之间，并进行搅拌。

3).把上述溶液放置一夜，然后过滤，保管好沉淀物。检查滤液不含As后，加以中和即可排放。此法可使砷的浓度降到0.05ppm以下。

［分析方法］

定量分析有铁共沉淀、浓缩——溶剂萃取——钼蓝法（见JIS K 0102 48.1)；或铁共沉淀、浓缩——分离砷化氢——二乙基氨荒酸银法进行测定（见JIS K 0102 48.2)。

［备注］

除上述处理方法外，还有硫化物沉淀法（用盐酸酸化，然后用H2S或NaHS等试剂使之沉淀）及吸附法（用活性炭、活性矾土作吸附剂）。

含镉及铅的废液处理

注意事项

1).含重金属两种以上时，由于其处理的最适宜pH值各不相同，因而，对处理后的废液必须加以注意。

2).含大量有机物或氰化物的废液，以及含有络离子的时候，必须预先把别它分解除去（参照含有重金属的有机类废液的处理方法）。

镉的处理方法（氢氧化物沉淀法）

［原理］

用Ca（OH）2将Cd2+转化成难溶于水的Cd（OH）2而分离。

Cd2++Ca（OH）2→Cd（OH）2↓+Ca2+

当pH值在11附近时，Cd（OH）2的溶解度最小，因此调节pH值很重要。但是，若有金属离子共沉淀时，那么，即使pH值较低也会产生沉淀。

［操作步骤］

1).在废液中加入 Ca（OH）2，调节pH至10.6～11.2，充分搅拌后即放置。

2).先过滤上层澄清液，然后才过滤沉淀。保管好沉淀物。

3).检查滤液中确实不存在Cd2+离子时，把它中和后即可排放。

［分析方法］

定性分析用镉试剂试纸法或检测箱进行检测；定量分析则用二苯基硫巴腙（即双硫腙）吸光光度法（见JIS K 0102 40.1)或原子吸收光谱分析法进行测定。

铅的处理方法（氢氧化物共沉淀法）

［原理］

用Ca（OH）2把Pb2+转变成难溶性的Pb（OH）2，然后使其与凝聚剂共沉淀而分离。

Pb2++Ca（OH）2→Pb（OH）2↓+Ca2+

为此，首先把废液的pH调整到11以上，使之生成Pb（OH）2。然后加入凝聚剂，继而将pH降到7～8，即产生Pb（OH）2共沉淀。但如果pH在11以上，则生成HPbO2-而沉淀会再溶解。

［操作步骤］

1).在废液中加入Ca（OH）2，调整pH至11。

2).加入Al2（SO4）3（凝聚剂），用H2SO4慢慢调节pH，使其降到7～8。

3).把溶液放置，待其充分澄清后即过滤。检查滤液不含Pb2+后，即可排放。

［分析方法］

定性分析用检测箱进行（注意干扰离子）。定量分析用二苯基硫巴腙（即双硫腙）吸光光度法（见JIS K 0102 39.1)或原子吸收光谱分析法。

［备注］

1).除上述处理方法外，还有硫化物沉淀法（其生成的硫化物溶解度较小，但因形成胶体微粒而难于分离）；碳酸盐沉淀法（生成的沉淀微粒细小，分离困难）；吸附法（使用强酸性阳离子交换树脂，几乎能把它们完全除去）。

2).碱性药剂也可以用NaOH，但是由于生成微粒状沉淀而难于过滤，故用Ca（OH）2较好。

含六价铬的废液处理

注意事项

1).要戴防护眼镜、橡皮手套，在通风橱内进行操作。

2).把Cr（Ⅵ）还原成Cr（Ⅲ）后，也可以将其与其它的重金属废液一起处理。

3).铬酸混合液系强酸性物质，故要把它稀释到约1％的浓度之后才进行还原。并且，待全部溶液被还原变成绿色时，查明确实不含六价铬后，才按操作步骤中从第四点开始进行处理。

处理方法［还原、中和法（亚硫酸氢钠法）］

［原理］

Cr（Ⅵ）不管在酸性还是碱性条件下，总以稳定的铬酸根离子状态存在。因此，可按照下式将Cr（Ⅵ）还原成Cr（Ⅲ）后进行中和，使之生成难溶性的Cr（OH）3沉淀而除去。

4H2CrO4＋6NaHSO3＋3H2SO4→2Cr2（SO4）3＋3Na2SO4＋10H2O

………(1)

Cr2（SO4）3＋6NaOH→2Cr（OH）3↓＋3Na2SO4

………(2)

(1)式还原反应，若pH值在3以下，反应在短时间内即进行结束。如果使(2)式中和反应pH在7.5～8.5范围内进行，则Cr（Ⅲ）即以Cr(OH)3形式沉淀析出.

［操作步骤］

1).于废液中加入H2SO4，充分搅拌，调整溶液pH在3以下（采用pH试纸或pH计测定。对铬酸混合液之类废液，已是酸性物质，不必调整pH）。

2).分次少量加入NaHSO3结晶，至溶液由黄色变成绿色为止，要一面搅拌一面加入（如果使用氧化——还原光电计测定，则很方便）。

3).除Cr以外还含有其它金属时，确证Cr（Ⅵ）转化后，作含重金属的废液处理。

4).废液只含Cr重金属时，加入浓度为5％的NaOH溶液，调节pH至7.5～8.5（注意，pH过高沉淀会再溶解）。

5).放置一夜，将沉淀滤出并妥善保存（如果滤液为黄色时，要再次进行还原）。

6).对滤液进行全铬检测，确证滤液不含铬后才可排放。

［Cr（Ⅵ）的分析］

定性分析采用二苯基碳酰二肼试纸或检测箱进行检测；定量分析则用二苯基碳酰二肼吸光光度法［详见“日本工业标准规格”（以下简称JIS） K 0102 51.2.1］和原子吸收光谱分析法进行测定。但要注意Cu、Cd、V、Mo、Hg、Fe等离子的干扰。

［全Cr分析］

用高锰酸钾氧化Cr（Ⅲ）使之变成Cr（Ⅵ），然后进行分析。

［备注］

1).除上述处理方法外，还有用强碱性阴离子交换树脂吸附Cr（Ⅵ）的方法。此法即使废液含铬浓度较低也很有效。

2).用作还原Cr（Ⅵ）的还原剂。而作为中和剂，也可以用Ca（OH）2。不过，其泥浆沉淀物较多。

来源：生命经纬