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  • 夕阳

    第11楼2016/04/13

    应助达人

    你的看法是正确的。

    abzh99312(abzh99312) 发表: 挥发导致的体系不平衡,反应在图谱上,倒不一定是产生了吸收干扰。相当于在平静的湖面打了个水漂。具体得实验求证了。。。。。。

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  • 夕阳

    第12楼2016/04/13

    应助达人

    是的。ZA3000型仪器。

    jack510070(jack510070) 发表:请问是什么仪器?日立的直流塞曼吗?

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  • jack510070

    第13楼2016/04/13

    我可以试着解释一下这种现象。
    石脑油的表面张力和普通的水样很不一样,注入石墨管时应该成液珠形状,而普通的标液应该成一滩水样,对光路几乎没有影响,这应该用牙科镜可以观察到。光束穿越液珠时,部分光被折射,使得进入单色器的光稍微增强一些,因此在液珠尚未干燥完前,可以看到背景吸收基线上的小负峰(负吸光值对应较强的光信号)。由于两个光束(π成分和σ成分)都存在这种现象,因此,校正后的纯吸收线则没有这个负峰,我们看到的是一条平的红线。
    至于样品针插入时红线上的负峰问题,解释如下:
    日立的这型原子吸收仪器采用恒磁塞曼效应背景校正器,并且采用了双检测器的方案,获得最快的响应速度。不过恒磁塞曼效应背景校正器有一个问题,它的两个光束的偏振方向是不同的,测量背景吸收使用了偏振方向平行于磁场的这一路信号(称为π成分),而测量总吸收时使用了偏振方向垂直于磁场方向的信号(称为σ成分)。光栅单色器对两个偏振方向的光的响应灵敏度是不一样的,对π成分的灵敏度高些,对σ成分的灵敏度低些,在Cu324.7这条谱线上,前者大约是后者的3倍。
    如果吸光值不太大,那么一般不会存在什么问题。但是在进样针插入时,光路几乎被完全挡住,此时软件将给出最大的吸光度值。由于π成分的灵敏度较高,那么这一路的最大吸光度值也将较大,而σ成分一路的最大吸光度较低,这样,校正背景后将得到一个明显的负峰。

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  • huangza

    第14楼2016/04/14

    应助达人

    之前也遇到过产生正向的小峰

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  • 夕阳

    第15楼2016/04/14

    应助达人

    专家解释的完全正确!赞一个!

    jack510070(jack510070) 发表:我可以试着解释一下这种现象。
    石脑油的表面张力和普通的水样很不一样,注入石墨管时应该成液珠形状,而普通的标液应该成一滩水样,对光路几乎没有影响,这应该用牙科镜可以观察到。光束穿越液珠时,部分光被折射,使得进入单色器的光稍微增强一些,因此在液珠尚未干燥完前,可以看到背景吸收基线上的小负峰(负吸光值对应较强的光信号)。由于两个光束(π成分和σ成分)都存在这种现象,因此,校正后的纯吸收线则没有这个负峰,我们看到的是一条平的红线。
    至于样品针插入时红线上的负峰问题,解释如下:
    日立的这型原子吸收仪器采用恒磁塞曼效应背景校正器,并且采用了双检测器的方案,获得最快的响应速度。不过恒磁塞曼效应背景校正器有一个问题,它的两个光束的偏振方向是不同的,测量背景吸收使用了偏振方向平行于磁场的这一路信号(称为π成分),而测量总吸收时使用了偏振方向垂直于磁场方向的信号(称为σ成分)。光栅单色器对两个偏振方向的光的响应灵敏度是不一样的,对π成分的灵敏度高些,对σ成分的灵敏度低些,在Cu324.7这条谱线上,前者大约是后者的3倍。
    如果吸光值不太大,那么一般不会存在什么问题。但是在进样针插入时,光路几乎被完全挡住,此时软件将给出最大的吸光度值。由于π成分的灵敏度较高,那么这一路的最大吸光度值也将较大,而σ成分一路的最大吸光度较低,这样,校正背景后将得到一个明显的负峰。

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  • wangjunyu

    第16楼2016/04/24

    应助工程师

    jack510070(jack510070) 发表:我可以试着解释一下这种现象。
    石脑油的表面张力和普通的水样很不一样,注入石墨管时应该成液珠形状,而普通的标液应该成一滩水样,对光路几乎没有影响,这应该用牙科镜可以观察到。光束穿越液珠时,部分光被折射,使得进入单色器的光稍微增强一些,因此在液珠尚未干燥完前,可以看到背景吸收基线上的小负峰(负吸光值对应较强的光信号)。由于两个光束(π成分和σ成分)都存在这种现象,因此,校正后的纯吸收线则没有这个负峰,我们看到的是一条平的红线。
    至于样品针插入时红线上的负峰问题,解释如下:
    日立的这型原子吸收仪器采用恒磁塞曼效应背景校正器,并且采用了双检测器的方案,获得最快的响应速度。不过恒磁塞曼效应背景校正器有一个问题,它的两个光束的偏振方向是不同的,测量背景吸收使用了偏振方向平行于磁场的这一路信号(称为π成分),而测量总吸收时使用了偏振方向垂直于磁场方向的信号(称为σ成分)。光栅单色器对两个偏振方向的光的响应灵敏度是不一样的,对π成分的灵敏度高些,对σ成分的灵敏度低些,在Cu324.7这条谱线上,前者大约是后者的3倍。
    如果吸光值不太大,那么一般不会存在什么问题。但是在进样针插入时,光路几乎被完全挡住,此时软件将给出最大的吸光度值。由于π成分的灵敏度较高,那么这一路的最大吸光度值也将较大,而σ成分一路的最大吸光度较低,这样,校正背景后将得到一个明显的负峰。
    学习了,谢谢专家

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