（1）COD重铬酸钾法从建立至今已100多年的历史，参考ISO6060我国制订了GB11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸钾法》，本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样。用0.2500mg／L的重铬酸钾溶液可测定大于50mg／L的COD值，未经稀释水样的测量上限是700mg／L，对于COD值小于50mg/L的水样，适宜于采用0.0250mol／L的重铬酸钾溶液氧化消解，用0.010mol／L浓度的硫酸亚铁铵滴定，可测定10～50mg／L的COD值。此时的最低检出限为10mg／L。
（2）由于方法的检出下限为10mg/L，在10～35mg/L间的CODcr测定一定要采用0.025mol/L的重铬酸钾溶液氧化，再用0.010mol/L的硫酸亚铁铵滴定，为了减少测定的相对标准偏差，建议加大试样的取样量，最好取50.0mL，平行测定也以三次以上为宜。为减少滴定误差，可采用50.0ml的取样量。
（3）测定低浓度COD的水样时，还要考虑一些可能的影响因素，如用聚乙烯桶盛装的蒸馏水或去离子水，随着放置时间的增加，其COD值也会逐渐增加，有时甚至达到10mg/L以上。还有的实验人员采用娃哈哈等纯净水（这是饮料中的所谓“纯净水”与分析意义上的“纯净水”有着本质的区别），替代蒸馏水或去离子水做空白，也会出现空白值增高的现象。
（4） 在标准方法中，回流温度为145～148℃，冷却水的流量应控制在用手触摸冷凝管外壁不能有温感，否则水样中的低沸点有机物也会挥发损失，使测定结果偏低。水样回流消解结束后，加入蒸馏水或去离子水应从冷凝管上方缓慢加入，以便将附着在管内壁的挥发性有机物冲到试液中。在使用闭管催化-氧化法快速处理水样时，也应在加热完毕后，趁热颠倒管内水样，使得气相中的有机物参与氧化反应。

什么原因啊

是否用错酸了，把硝酸错当成硫酸了，看这感觉就跟消解测金属一样的现象。做这个项目两三年了，都没遇过这种现象。

应该是水中的次氯酸根或者氯酸根浓度太高，受热分解出氯气或二氧化氯导致。

应该是忘记加入水样，或者水样加入过少导致的，我也做过这样的实验

估计回流温度过高了，最好用冷却水冷却，流量应控制在用手触摸冷凝管外壁不能有温感。