问题已经解决，最后发现是基质有区别，配制时用的基质跟标液一致，但是随后稀释过程中，标准样品酸度也跟着被稀释，酸度降低。目前用载液稀释，做出来的数值在范围内。谢谢各位大神指点。。。。。

不能按证书要求的配置的，需要加标线所加的酸，浓度要一致！

对，确实是这个问题