应助达人

先以7种Arochlor的标准溶液指纹峰谱图进行定性，然后在每种Arochlor指纹峰中选择3～10个定量峰分别进行定量，要求定量峰峰高至少在最高峰峰高20%以上，取这3～10个定量峰定量结果的平均值为最终定量结果。过程比做单体复杂，个人看也就是个半定量的结果。

王老师：

这个有国标吗？我们要做地表水全项，可是没国标呀，或者总站发的问也行。

应助达人

目前没有，建议暂用下面总站推荐的：

液液萃取-气相色谱法（GC-ECD）

1．原理

水质中的多氯联苯采用分液漏斗液-液萃取和固相萃取等方法提取，弗罗里硅土柱去除干扰物，用气相色谱（GC-ECD）检测，根据保留时间定性，外标法定量。方法检出限0.01 mg/L。

2．干扰及消除

样品中如存在有机氯化合物会多氯联苯分析带来较大干扰。

如样品提取液颜色较深，可采取酸洗方法，用浓硫酸进行处理。然后使用6 mL（1克）弗罗里硅土柱去除干扰物。

3．方法适用范围

本方法适用的最低检出浓度为0.01 mg/L地表水样品中7种多氯联苯商业混合物（Arochlor1016、Arochlor1221、Arochlor 1232、Arochlor1242、Arochlor1248、Arochlor1254、Arochlor1260）的测定。

4．仪器

（1）固相萃取装置

（2）氮气浓缩仪

（3）气相色谱仪，配置电子捕获检测器（ECD）

（4）色谱柱：双气相色谱柱，DB-1701（30 m′0.32 mm′0.25 mm）和DB-5（30 m′0.32 mm′0.25 mm）

5．试剂

（1）载气：氮气，纯度≥99.99%。

（2）配制标准样品和样品分析的试剂和材料：所使用的试剂除另有规定外均为色谱纯

（3）标准溶液：

Arochlor（Arochlor1016、Arochlor1221、Arochlor1232、Arochlor1242、Arochlor1248、Arochlor1254、Arochlor1260）标准储备液：200 mg/L（甲苯：己烷50：50作溶剂），Accustandard，Inc.将上述储备液用己烷稀释为浓度为10 mg/L Arochlor标准使用液。

替代物质溶液：

十氯联苯标准储备液：200 mg/L（甲苯：己烷50：50作溶剂），Accustandard，Inc.将上述储备液用己烷稀释为浓度10 mg/L替代物使用液。

（4）试剂：二氯甲烷（农残级）、正己烷（农残级）、丙酮（农残级）、

（5）无水硫酸钠（优级纯）

6．步骤

（1）样品制备

样品提取

分液漏斗液-液萃取是常用的提取水质样品中多氯联苯的前处理方法，有较好的回收率和重复性，选择其中的任一方法均可进行水质样品中多氯联苯提取。

用2 L分液漏斗量取水样1 L，加入30 g NaCl和50 ml正己烷，充分振荡萃取10 min，转移正己烷相。再在水相中加入50 ml正己烷，同样振荡萃取10 min，转移并合并正己烷相。在正己烷相中加入约3 g无水硫酸钠，静置20 min脱水。同时根据质量控制要求，做空白样品、空白加标、样品平行，根据实际需要确定是否做样品加标。

萃取液过滤，浓缩

萃取完成后，待萃取液降至室温，进行萃取液的除水过滤分离：在玻璃漏斗上垫上一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜，铺加约5 g无水硫酸钠，将萃取液经上述漏斗直接过滤到浓缩管中，每次约用5 mL萃取己烷-丙酮混合溶剂充分洗涤萃取容器，将洗涤液也倒入漏斗中，重复3次。最后再用少许混合溶剂冲洗过滤残留物。

洗涤、溶剂替换

浓缩仪设置温度30℃，小流量氮气将提取液浓缩到1.5～2.0 mL，用约4 mL正己烷洗涤浓缩器管壁，再用小流量氮气浓缩至1.5～2.0 mL。重复上述步骤三次，最后浓缩至约1.0 mL。

净化

如样品干扰严重，提取液颜色较深，可采取酸洗方法，用浓硫酸进行处理。

氟罗里柱洗涤活化：用正己烷/丙酮溶液（体积比9∶1）洗涤活化氟罗里柱，用量约12 mL。

过柱：氟罗里柱经洗涤活化后不能将洗涤溶剂完全抽干，用吸管将上述1 mL己烷浓缩液转移到小柱上，停留1 min，打开抽气阀开关，同时用己烷少量洗涤浓缩管，立刻将洗涤液加到氟罗里柱上，关闭开关；加入约2 mL正己烷/丙酮溶液（9∶1），停留1 min，打开抽气阀开关，用10 mL小型浓缩管接收洗脱液，继续用正己烷/丙酮溶液（9∶1）洗涤过柱，至接收的洗脱液体积到10 mL为止。

浓缩、定容

将上述洗脱液采用水浴温控氮吹仪进行浓缩，温度设置为30℃，浓缩至1.0 ml。

加内标、转移

用25 ml微量加液器量取10 mL内标使用液加入定容的提取液，混匀后转移至2 ml样品瓶中，待分析。

（2）标准曲线的绘制

将Arochlor标准使用液和十氯联苯替代物溶液进一步稀释，配制浓度依次为Arochlor浓度0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L（十氯联苯浓度0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0）的系列标准溶液。

（3）色谱条件

将Arochlor标准使用液和十氯联苯替代物溶液进一步稀释，配制浓度依次为Arochlor浓度0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L（十氯联苯浓度0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0）的系列标准溶液。

（4）气相色谱（GC-ECD）分析

进样口温度：280℃，不分流进样

柱流量：2.0 ml/min（恒流）；

柱温：100℃（保持0 min）220℃（10 min）（总分析时间25.00分钟）

检测器温度：280℃

进样量：1 mL。



图1 2.0 mg/Larochlor1260谱图



图2 2.0 mg/Larochlor1254谱图



图3 2.0 mg/Larochlor1242谱图



图4 2.0 mg/Larochlor1248谱图



图5 2.0 mg/Larochlor1232谱图



图6 2.0 mg/Larochlor1016谱图



图7 2.0 mg/L arochlor1221谱图

7．计算

根据标准溶液保留时间进行定性；标准系列溶液浓度-峰面积标准曲线，外标法计算样品中多氯联苯的浓度。

分别以7种Arochlor的标准溶液指纹峰谱图进行定性；在每种Arochlor指纹峰中选择3～10个定量峰分别进行定量，要求定量峰峰高至少在最高峰峰高20%以上，取这3～10个定量峰定量结果的平均值为最终定量结果。

在单气相色谱柱上分析样品中存在某种Arochlor的，定性定量结果必须在第二根不同性质的气相色谱柱上进行验证。在第二根气相色谱柱定性依然存在的则判定该Arochlor检出，定量结果按这两根气相色谱柱定量较低的结果报出。

8．精密度和准确度

配制5.0 mg/L浓度的水样进行精密度实验，相对标准偏差均小于14.6%，平均回收率65%～120%。

9．注意事项

（1）配制多氯联苯标准储备液和标准系列溶液时，应在通风橱中进行，以免危害健康。

（2）样品萃取、浓缩和净化过程应在通风橱中进行，以免危害健康。

（3）多氯联苯为环境持久性污染物，废弃液应交由专业处理公司进行处置，不能随便丢弃或排放。

参考文献

[1] 水和废水监测分析方法编委会．水和废水监测分析方法[M]．第四版，北京：中国环境科学出版社，2002.

[2] 《水和废水标准检验法（第15版）》，中国建筑工业出版社，1985年

[3] METHOD 8082A POLYCHLORINATED BIPHENYLS (PCBs) BY GASCHROMATOGRAPHY

可以用水和废水监测分析方法第四篇第三章的二半挥发性有机物做扩项标准吗？扩PCB这几种，感觉这章有点太笼统。