现在还没有最终确定原因，但是有一个可能原因，就是我们的样品是酸性，而吡啶在酸性条件下可能会发生反应从而在顶空瓶中较难气化，导致回收率偏低。我们测试了加氢氧化钠溶液调节样品溶液ph值至8～9之间，发现回收率会变高，达到110左右，但是吡啶峰面积会减小。总之现在还不太确定实验条件，可能需要调节到中性条件下进样，还在试验中。非常感谢大家的答复和帮忙，谢谢啦！

请问最后你们吡啶是怎么处理的呢？我现在情况跟你一模一样，溶剂是水，不溶于DMF，DMSO

会不会加标的吡啶与基质有吸收或反应。使其无法挥发。