应助达人

目前正在找原因。

应助达人

我们也没做过GBW07240和7241里的CaO，不过这两样里W含量和钨精矿差距忒大了吧，得往里添加光谱纯的WO3吧

应助达人

W含量确实相差很大（0.几跟几十）。容量法做的时候没有添加光谱纯的WO3，荧光才要吧，容量法也需要？

应助达人

因为碱熔基本可以保证样品溶解完全，光谱纯WO3中的钨和钨精矿中的钨在熔块提取及后续容量法操作中对分析结果的影响应该是没有差别的。

应助达人

我们目前用的方法是非标方法，溶样是用焦硫酸钾熔融，然后用草酸铵溶液浸取。

应助达人

你们的方法像是改版前的国标...我们日常操作非标方法也不少，但看GB/T 6150.5-2008中CaO用AAS也可以测定啊，而且操作比EDTA容量法简便(草酸铵浸取之后至少还有过滤步骤吧)，是不是滴定前干扰元素的掩蔽不够？
我纯属纸上谈兵哈，钙黄绿素-百里酚酞作为指示剂EDTA容量法滴定钙三四年前有操作过。

应助达人

国标里面用AAS测的话是1%以下的Ca，高含量的Ca用AAS测的话误差可能会无法接受。容量法确实需要过滤，掩蔽是加的三乙醇胺。

应助达人

黑钨矿(Fe、Mn)，白钨矿Ca...常见钨矿物中白钨矿中CaO%应该是最高的，理论上限是19.48 %，按白钨精矿WO3≥65%计，其所含CaO%理论值不低于15.72%，剩下约20%的脉石矿物，钙按地壳丰度(Ca 3.65%)算贡献的CaO%约1%，即CaO%应不超过20%？再考虑到黑钨矿的存在，楼主一开始也有提到，换用ICP-OES呢，CaO工作曲线上限可以延伸到100 ppm甚至更高。

应助达人

您分析的CaO是理论值，实际我们经常做到Ca（算成CaO的话含量更高）含量超过20%的，甚至是超过30%的。
ICP的话稀释倍数大了，误差很难接受，如果不稀释的话盐分又太高。

应助达人

用GBW07240混合WO3配了个模拟钨精矿，无标定量分析结果见上图，理论值见下表，样品预氧化不充分，结果应该可以更好些的。