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  • rr丿

    第12楼2018/07/12

    应助达人

    各位版友这次没毛病了,前面那一个回复能删吗?

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  • 夕阳

    第13楼2018/07/12

    应助达人

    多谢!收藏了。

    rr丿(v3251800) 发表:各位版友这次没毛病了,前面那一个回复能删吗?

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  • 冰山

    第14楼2018/07/14

    应助达人

    好问题!我也有此疑惑。我猜想,会不会因为国内过去主要是上火焰测试,所以就不加区分了,否则盐酸介质的标液用于石墨炉显然是不合适的

    夕阳(anping)发表: 谢谢楼上的及时回复。我的困惑是,在原吸中,尤其是做石墨炉分析时,最怕氯离子的干扰,所以标准溶液一般应该使用硝酸介质;但是我发现有的元素的标液使用的仍然是盐酸介质,所以才发出疑问求助解答。

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  • 冰山

    第15楼2018/07/14

    应助达人

    辛苦了,谢谢你!

    rr丿(v3251800)发表:Rh :铑不溶于多数酸,它完全不溶于硝酸,稍溶于王水。
    Ru:钌的性质很稳定,耐腐蚀性很强,常温即能耐盐酸、硫酸、硝酸以及王水的腐蚀
    Sb:易溶于王水,溶于浓硫酸
    Ga:未查到
    Ir :铱的化学性质很稳定。是最耐腐蚀的金属,铱对酸的化学稳定性极高,不溶于酸,只有海绵状的铱才会缓慢地溶于热王水中,如果是致密状态的铱,即使是沸腾的王水,也不能腐蚀 ;但是,在高温加压的密闭反应釜中,铱在250°C以上的王水中受到明显腐蚀;由20份浓盐酸与1份浓硝酸配置的混酸,在上述温度与压力下,对铱的腐蚀性是王水的20倍左右,因此在化学分析中常用来做消解金属铱的试剂。
    Pd:钯能耐氢氟酸、磷酸、高氯酸、盐酸和硫酸蒸气的侵蚀,但易溶于王水和热的硫酸及浓硝酸
    Pt :铂不溶于盐酸、硫酸、硝酸和碱溶液,但可溶于王水和熔融的碱。
    Au:金与大部分化学物都不会发生化学反应,但可以被氯、氟、王水及氰化物蚀。
    王水:开始认为王水溶解金属是因为发生反应:HNO₃+3HCl=NOCl+Cl₂+2H₂O,是在王水中产生了氯气和强氧化性的氯化亚硝酰的缘故。后来发现更重要的原因是高浓度的氯离子与其金属离子可形成稳定的络离子,从而使金属的 电极电位减小,有利于反应向金属溶解的方向进行。
    (1)大量氯离子的存在,增强了金属的还原能力。这是主要的原因
    (2)HNO3为氧化剂,在王水中还含有强氧化剂Cl2、NOCl等
    (3)王水要有一定的H+浓度,H+浓度的增加,会增大氧化剂的电极电势的数值。
    在王水中虽然还存在Cl2、NOCl(氯化亚硝酰)等强氧化剂,但没有大量的氯离子存在,它们都不易氧化Au,Pt等贵金属。

    以上相关物质特性来自百度百科。
    结合查到的物质特性,盐酸介质的部分元素的耐腐蚀性特性,和王水的化学性质,我个人猜测一下:依据各元素的特性,不溶于单一酸(硝酸、盐酸、硫酸等)的元素,在制备其溶液时,采用了王水及特殊条件(高温、高压等)下进行溶解,结合王水的性质,高浓度氯离子,配合王水溶液中的N O Cl,H+、Cl2等,可与金属离子形成稳定的络合物,那么在标准溶液中,虽然介质写着单一酸,但其中应该还有一定的NO3-N O Cl等,这样才能形成稳定的金属离子络合物。纯属个人猜测,如有错误,请各位老师指出。

    重新编辑了一下,应该没毛病了吧

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  • rr丿

    第16楼2018/07/14

    应助达人

    结合查的特性自己瞎猜了一下。

    冰山(yang_qingwen) 发表:辛苦了,谢谢你!

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  • jack510070

    第17楼2018/07/17

    硝酸盐在灰化温度下较易分解为氧化物或者元素单质的形式,而氯化物的分解温度比较高。如果氯化物在原子化阶段才分解,会产生比较严重的基体干扰问题,这也是诸如磷酸二氢铵这类基体改进剂被使用的原因。因此只要不是特殊的需要,原子吸收的介质大多数使用硝酸。

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  • 冰山

    第18楼2018/07/17

    应助达人

    但是火焰测试却多用盐酸介质,会不会是因为火焰受背景吸收的影响较小?

    jack510070(jack510070) 发表:硝酸盐在灰化温度下较易分解为氧化物或者元素单质的形式,而氯化物的分解温度比较高。如果氯化物在原子化阶段才分解,会产生比较严重的基体干扰问题,这也是诸如磷酸二氢铵这类基体改进剂被使用的原因。因此只要不是特殊的需要,原子吸收的介质大多数使用硝酸。

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  • jack510070

    第19楼2018/07/17

    应该是这样

    冰山(yang_qingwen) 发表: 但是火焰测试却多用盐酸介质,会不会是因为火焰受背景吸收的影响较小?

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  • poursuivre

    第20楼2018/08/03

    rr丿(v3251800) 发表:以下资料来源百度百科
    Rh :铑不溶于多数酸,它完全不溶于硝酸,稍溶于王水。
    Ru:钌的性质很稳定,耐腐蚀性很强,常温即能耐盐酸、硫酸、硝酸以及王水的腐蚀
    Sb:易溶于王水,溶于浓硫酸
    Ga:未查到
    Ir :铱的化学性质很稳定。是最耐腐蚀的金属,铱对酸的化学稳定性极高,不溶于酸,只有海绵状的铱才会缓慢地溶于热王水中,如果是致密状态的铱,即使是沸腾的王水,也不能腐蚀 ;但是,在高温加压的密闭反应釜中,铱在250°C以上的王水中受到明显腐蚀;由20份浓盐酸与1份浓硝酸配置的混酸,在上述温度与压力下,对铱的腐蚀性是王水的20倍左右,因此在化学分析中常用来做消解金属铱的试剂。
    Pd:钯能耐氢氟酸、磷酸、高氯酸、盐酸和硫酸蒸气的侵蚀,但易溶于王水和热的硫酸及浓硝酸
    Pt :铂不溶于盐酸、硫酸、硝酸和碱溶液,但可溶于王水和熔融的碱。
    Au:金与大部分化学物都不会发生化学反应,但可以被氯、氟、王水及氰化物蚀。
    王水:开始认为王水溶解金属是因为发生反应:HNO₃+3HCl=NOCl+Cl₂+2H₂O,是在王水中产生了氯气和强氧化性的氯化亚硝酰的缘故。后来发现更重要的原因是高浓度的氯离子与其金属离子可形成稳定的络离子,从而使金属的 电极电位减小,有利于反应向金属溶解的方向进行。
    1 ) 大量 离子的存在, 增强了金属的还原能力。这是主要的原因。

    ( 2 ) 为氧化剂, 在王水中还含有强氧化剂 、N O Cl 等。

    ( 3 ) 王水要有一定的 离子浓态。 离子浓度的增加, 会增大氧化剂的电极电势的数值。

    在王水中虽然还存 、N O CIl( 氯化亚硝酰) 等强氧化剂, 但没有大量的 离子存在, 它们都不易氧化A u 、P t 等贵金属。

    查了一下盐酸介质的部分元素的耐腐蚀性特性,和王水的化学性质,我个人猜测一下:依据各元素的特性,不溶于单一酸(硝酸、盐酸、硫酸等)的元素,在制备其溶液时,采用了王水及特殊条件(高温、高压等)下进行溶解,结合王水的性质,高浓度氯离子,配合王水溶液中的N O Cl, 等,可与其余金属离子形成稳定的络离子。那么才标准溶液中,虽然写着介质是单一盐酸,但是其中应当还有一定的NO3-N O Cl等,这样才能形成稳定的金属离子络合物。纯属个人猜测,如有错误,请各位老师指出。
    这里面的溶和不溶是相对的,如Rh是ICP-MS里面常用的内标元素,一般配制浓度为1mg/L,介质为1%硝酸。所以怎么可能不溶呢?所以我猜测百度百科里面的溶这样的定义,即:对于固体来说,溶解度小于0.01克的为不溶或难溶,溶解度为0.01~1克的为微溶,溶解度为1~10克的为可溶,溶解度大于10克的为易溶。

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