timstoicpms
第11楼2019/04/01
首先,《中国药典》也有很多扯淡的地方。
例如 ICP-MS 使用 1ug/ml 浓度的内标,这明显是按照 Agilent ICP-MS 三通组件的稀释比例(16份样品液 : 1份内标液;参见附件 https://bbs.instrument.com.cn/topic/7143625_1#floor_2)来定的 1ug/ml 内标。即实际进入 雾化器的内标浓度是 1ug/ml ÷ 16=62.5 ng/ml
如果你使用两根相同内径的蠕动泵管,一根进样,另一根进内标,那就是1:1稀释,那么内标浓度用 120ppb 即可。
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其次,汞单标应该单独配置,用盐酸介质稀释、用玻璃器皿盛放;几个ppb的低浓度Hg 应该现用现配;
不要把Hg 与 铅、砷、镉、铜 配在一起,也不要使用塑料器皿盛放Hg。
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最后,如果你能处理好 酸度与密度的关系,那就能在 ng/ml与ppb 之间自由过渡。
否则 ng/ml(质量÷体积)与ppb(质量÷质量)就是不可逾越的鸿沟。
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第15楼2024/05/11
tim老师,我看了下坛墨很多的1000mg/L单标,大部分都是5%硝酸的基质,那我后面是不是可以一直用5%硝酸去逐级稀释。1000mg/L的单标密度大概是1.03g/mL,5%的硝酸的密度大概是1.02mg/L,差了1%,我觉得这个误差可以接受。我天平称量1g,用5%硝酸定容到50g,稀释50倍。
timstoicpms
第16楼2024/05/11
首先,1千或者1万 ug/ml 元素单标 为什么都是用 5%(或者10%)硝酸介质,因为元素浓度相对高,得用强酸介质防止其水解、或者容器内壁吸附。
其次,ICP-MS 上机溶液酸度通常为 1~2%硝酸介质,过高酸度会加速腐蚀双锥,废锥寿命
插一句:向 SGS BV 这类国外检测实验室,压根不赶酸,直接就是 15%硝酸介质上机——他们的思维是,在国外赶酸 会加剧人力成本,还不如买锥 更省成本。
我的操作是:
(1)全程都是用天平操作,在99g纯水里(这就是99ml),用一把 1000ul 固定量程移液枪,加入1ml 1000ug/ml元素单母液——99+1=这就是 100ml
于是得到 10ug/ml 的次级液(此溶液HNO3介质不到0.1%,密度趋于 1.0000 g/ml)。此时 10ug/ml = 10ug/g = 10ppm 之间才能划等号
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(2)提前配置2%稀硝酸若干毫升,比如配置200ml——196g纯水=196ml 纯水,再加入4ml 浓硝酸,这就是 2% v/v 体积分数的稀硝酸
从上图可知,这也几乎就是 2wt% 质量分数的稀硝酸
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(3)继续用重量法 配置其他浓度梯度的标液
例如,吸取 0.2012 g 用第(1)步的 10ug/ml = 10ppm 次级液
加第(2)步的 2%稀硝酸 定重到 100.223 g,那么浓度就是 10ppm ×0.2012 ÷ 100.223= 20.075 ppb (此溶液HNO3介质仍然为 2%)
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第17楼2024/05/12
谢谢tim老师,我们主要做食品,食品中MS的方法,标液都是用5%硝酸配置(食品中大部分的方法都是5%硝酸配置的,原子吸收也是的),而且样品前处理定容后的酸度,我觉得特别高,加5-10毫升的硝酸,定容到50毫升或者25毫升,这个酸度太大,其实消解样品应该是消耗不了多少硝酸的吧?
然后老师我还有几个疑问?
1.(1)全程都是用天平操作,在99g纯水里(这就是99ml),用一把 1000ul 固定量程移液枪,加入1ml 1000ug/ml元素单母液——99+1=这就是 100ml
因为1000ug/ml元素单母液和纯水的密度稍有差异,这里体积直接相加(不同密度的液体体积应该是不能直接相加),是否就是认为这个差异可以忽略不计?
2.(3)继续用重量法 配置其他浓度梯度的标液
例如,吸取 0.2012 g 用第(1)步的 10ug/ml = 10ppm 次级液
加第(2)步的 2%稀硝酸 定重到 100.223 g,那么浓度就是 10ppm ×0.2012 ÷ 100.223= 20.075 ppb (此溶液HNO3介质仍然为 2%)
10ppm溶液的酸度是0.1%,而20.075ppb溶液的酸度是2%。10ppm ×0.2012g= 20.075 ppb × 100.223g,这个等式两边的溶液的酸度不统一,这里是否也是直接忽略了酸度的不一致导致的溶液密度的差异(理论上 这个等式要成立,是否是等式左右两边溶液的密度要保持一致)?举个极端一点的例子:如果我是用50%硝酸定容,用天平称量就会导致很大的误差,因为50%硝酸的密度大概是1.31g/mL,添加的体积就大概是77.1mL,那么稀释后的浓度就不是20.075 ppb了。
3.老师,就是您发的这个表,我有几个没算明白
比如这个1%的硝酸的密度表里是1.0036g/mL。我算的是:硝酸的密度1.4g/mL(市面销售的硝酸一般的质量浓度65%-70%左右),100mL的1%硝酸的质量为100.4g,这样算出来的密度是1.004和您表里的差一点
然后量浓度的值也差一点
timstoicpms
第18楼2024/05/13
(1)全程都是用天平操作,在99g纯水里(这就是99ml),用一把 1000ul 固定量程移液枪,加入1ml 1000ug/ml元素单母液——99 1=这就是 100ml
因为1000ug/ml元素单母液和纯水的密度稍有差异,这里体积直接相加(不同密度的液体体积应该是不能直接相加),是否就是认为这个差异可以忽略不计?
—— 初三化学上学期介绍 分子之间有间隙时,演示实验是:1升水与1升酒精(90%体积分数,密度是0.831 g/ml)混合,最后得到 体积只有1.92~1.93升 (体积缩小~3.7%),这说明 水分子与酒精分子 互相混合,会填充到对方的间隙,从而“压实体积”
那么 99ml水 与1ml 5%硝酸(密度1.024 g/ml)混合,最后体积能缩减到多少?
会不会比 上述的水与酒精1:1混合后,体积缩减率 更小?是不是可以忽略不计?
比如这个1%的硝酸的密度表里是1.0036g/mL。我算的是:硝酸的密度1.4g/mL(市面销售的硝酸一般的质量浓度65%-70%左右),100mL的1%硝酸的质量为100.4g,这样算出来的密度是1.004和您表里的差一点
—— 100mL的1%硝酸的质量为100.4g, 你这儿不也是用同样的思维?99ml水 + 1ml浓硝酸= 100 ml,99g + 1.4g =100.4g
另外密度是 测试出来的,不是你这种方式算出来的。无机分析化学手册 附表都会有 各种酸,不同浓度 所对应的密度。
2.(3)继续用重量法 配置其他浓度梯度的标液
10ppm溶液的酸度是0.1%,而20.075ppb溶液的酸度是2%。10ppm × 0.2012g= 20.075 ppb × 100.223g,这个等式两边的溶液的酸度不统一,这里是否也是直接忽略了酸度的不一致导致的溶液密度的差异(理论上 这个等式要成立,是否是等式左右两边溶液的密度要保持一致)?
举个极端一点的例子:如果我是用50%硝酸定容,用天平称量就会导致很大的误差,因为50%硝酸的密度大概是1.31g/mL,添加的体积就大概是77.1mL,那么稀释后的浓度就不是20.075 ppb了。
—— 全篇幅都在讲 1~2%稀硝酸密度近似于1,从而快捷配置;你非得往另一个方向钻牛角尖。就此打住,不再回复。
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第19楼2024/05/13
好的,谢谢老师,钻到牛角尖了,。演示实验是:1升水与1升酒精(90%体积分数,密度是0.831 g/ml)混合,最后得到 体积只有1.92~1.93升 (体积缩小2.4%),这个是不是应该是缩小了(4%左右),(2-1.92)/2*100*=4%