据我所知，很多的水质检测实验室都遇到过这个问题，尤其是在检测河水和湖水中的氮类的时候。我们的经验是，先要保证氨氮是准确的，因为氨氮相对比较容易做准，我们是通过不同方法对比检测（纳氏试剂法和水杨酸法），然后就是一些必要的质量控制手段，做标样和加标回收。另外氨氮空白可能会有影响，但是不会影响那么多。如果确定氨氮没问题再从总氮上找，我知道总氮能做的很准的实验室不多，尤其是使用咱们国产试剂的，我们是通过采用进口试剂，将水样稀释，而且消解时间要在四十五分钟以上，这样作出的结果应该就没什么问题了。

另外我在一次培训的时候，听一个国内著名的监测专家讲课的时候，他问听课的人是不是大家都遇到过氨氮高于总氮的问题，下面来自很多检测单位的人都说遇到过，结果老教授说，是因为那个总氮的方法是错的，具体为什么是错的他没有说。

最近我做的氨氮都比总氮高，我怀疑是仪器问题

我们一般做都只消解4到10几分钟，难道真是消解不到位？

有几种可能
你检测总氮与氨氮的方法不兼容
或者你的水样发生严重污染
一般只有地下水才会出现氨氮比总氮高的

氨氮再高也不可能高于总氮阿，我估计也是你空白太高了

建议你将样品稀释后再取样分析。

总氮用离子电极法做起来非常的快捷和准确。

方法标准是不会错的。只能说老教授的想法是有问题的。其实无非就是几个方面的问题。试剂水。试剂（尤其是一些国内小厂的东西，害人不浅的）。还有就是水样中的成分的稳定性的问题。

对不起，我有一段时间没来了，谢谢大家给我这样的回答，让我收获很多。我的氨氮是GB/T7479-1987，总氮是GB/T11984-1989。我分析是因为氨氮在做的过程中没有前处理，就是比较浑浊，用絮凝剂沉淀后使用上清液，值就下来了。我的总氮使用国外的试剂，空白值下来了，可是做标样就有些低了。以前用天津的过硫酸钾，还是蛮好的就是空白值高，好像275nm与220nm有个比值，大于多少就不能用了，具体这个值是多少不记得了。