应助达人

内径越小理论塔板数越高

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内径越小，分离越好，比如0.32柱上重合的峰，在0.25柱子上可以分离。

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一般情况下，色谱柱的内径越大，柱效是越低的。

0.25mm内径的色谱柱一般情况下容易得到较高的柱效。

单未必总是会这样，需要看具体情况。

塔板数与柱内径成反比，也就是说内径越小的柱子塔板数越多。但是注意，这是理论上的，只考虑柱子本身的理想情况，没有考虑实际样品，也没有考虑柱子的生产质量。
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内径小就有更少的径向扩散和更小的径向传质阻力，理论上可以减小塔板高度，从而使塔板数按内径的反比关系增加。但达到这一理想情况的前提是液膜薄且均匀，涂覆可以达到理想状态才行。如果生产工艺不够完美，实际达到的塔板数会远低于理论值。10楼贴的图上写的就是理论值，例如0.32内径的柱子在理想状态下可以达到3700塔板/米，但实际上安捷伦的出厂标准一般是不低于3000塔板/米，要达到理想值是不可能的。0.25内径的柱子也是这样，一般质量最好的柱也只有3500~4000塔板/米。而有些厂家的质量还会更差一些，以至于液膜涂覆成了控制柱效的主要因素，内径对柱效的影响退居次要地位，结果就是0.32柱与0.25柱实测的柱效差不多。
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另一方面，从实际样品考虑，必须使柱外效应特别是初始带宽足够小，才能发挥柱子理想的柱效。要达到这种理想状态，就必须要足够大的分流比才行。初始带宽是与总流量成反比的，而柱流量方面0.32柱比0.25柱大一倍，所以要达到同样的初始带宽，0.25柱需要设置分流比大一倍才行。如果二者使用同样的分流比进行测定，0.25柱有可能效果更差，因为初始带宽太大导致峰变宽了，本身的高柱效根本发挥不出来。这种情况在顶空、热脱附等需要进大体积气体样品时表现特别显著，经常是粗柱子峰型还好，而0.25柱反而变宽和拖尾严重。此时只能增大分流比来改善峰型，但是这又导致灵敏度显著降低。

所以，从实际情况考虑，只要不是气质使用，就不要考虑0.25柱，0.32柱才是常规气相分析标配，遇到要进气体的情况则一定要选0.53柱。气质仪器才会标配0.25柱。实际上，早期HP的仪器也确实是按这种配置的，6890随机标配的是HP-5（30m*0.32mm*0.25um），6890-5973才会标配HP-5ms（30m*0.25mm*0.25um），这一情况可以询问一些入行比较早的老师。
那么为什么近年来，不论国产还是进口色谱仪都流行标配0.25柱呢？这里面有个秘密是商家不会说的：0.25柱比0.32柱便宜，成本更低。

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我们用0.25柱，是因为农残很多项目出峰很近，如果用0.32的柱子峰全重合，分不开。

有可能还有一个原因，0.32柱与0.25柱一般都是0.25膜厚，实际上相当于0.32柱的相比率更大，保留更弱。所以用0.32柱的时候需要适当降低升温速率，否则出峰会比0.25柱快不少

理论上粒径越小，效果越好。

应助达人

是的，出峰快，时间提前，就是有重合。