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  • xiaoheihei

    第12楼2023/06/16

    应助达人

    在线设备空气做载气测非甲烷总烃,做线性误差的时候,单点校准,强制过0点,标气的量程气,80%浓度,60%浓度都准的,40%浓度,20%浓度有点偏,浓度越低,偏离越大。双点校准,不强制过0点,标气都是准的,但是抽空气总烃就是负值。
    不明白你抽空气总烃就负值。HJ38规定了很清楚,高纯氮气载气,但是野外氮气不方便区域也有用除烃空气载气的,这样由于空气氧气影响,基线较高,噪声增加一些。但是可以消除空气样品中氧气干扰问题。此时总烃使用空气中甲烷校准即可,无需扣除氧气干扰。对甲烷分析也是没有明显影响的。
    同样的做法,氮气做载气,不管是氮气底的标气还是空气底的标气都是准的。
    理论上氮气载气略好一些,但是存在氧气干扰,总烃峰面积去除氧气干扰面积才行。
    还有氧干扰的问题,到底是氧气改变了燃烧时的氢空比导致响应强度改变,还是什么非烃反应。
    一般认为氢火焰对有机物响应是化学电离机理
    CnHmOx ──→ ? CH
    ? CH O ──→CHO e
    CHO H2O ──→H3O CO
    CO O2 ──→H2O CO2
    氧气参与了有机物离子化过程,影响比较复杂,一般认为氧气浓度固定,则干扰面积也固定的。

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  • Ins_2d253734

    第13楼2023/06/16

    对的,我双点校准,曲线有截距,抽空气时,总烃含量低,测量结果为负,有什么好的解决方法吗

    安平(byron1111) 发表:可以用空气作载气。

    目前的标线,有较为严重的截距。。

    考虑维护气源,色谱柱,检测器和修改氢空比

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  • Ins_2d253734

    第14楼2023/06/16

    ,为负值,因为校准曲线截距是负的,多点校准的曲线不过零点。氧峰在甲烷上有响应吗。总烃峰和甲烷峰之间有个小氧峰是怎么回事、有响应是指燃烧生成了正离子还是 改变了响应强度导致峰面积变化呢。我试了两天氢空比,如何观测氧峰的大小。

    ztyzb(zxz19900120) 发表:楼主,首先不管是何种校准方式首先保证设备零点是准确的,另外单点校准不建议强制过零点,您抽空气总烃总是负值是不是零点漂了?
    另外氧气干扰是因为氧气在总烃柱上有响应且和总烃峰分不开

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  • Ins_2d253734

    第15楼2023/06/16

    我用氮气做载气时,没有扣除,线性也能做准,是不是因为氧峰被调的比较小?

    检测人王大锤(mitsumi) 发表: 要扣氧峰

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  • Ins_2d253734

    第16楼2023/06/16

    可以用空气中甲烷丙烷气校准吗

    xiaoheihei(xiaoheihei) 发表:在线设备空气做载气测非甲烷总烃,做线性误差的时候,单点校准,强制过0点,标气的量程气,80%浓度,60%浓度都准的,40%浓度,20%浓度有点偏,浓度越低,偏离越大。双点校准,不强制过0点,标气都是准的,但是抽空气总烃就是负值。
    不明白你抽空气总烃就负值。HJ38规定了很清楚,高纯氮气载气,但是野外氮气不方便区域也有用除烃空气载气的,这样由于空气氧气影响,基线较高,噪声增加一些。但是可以消除空气样品中氧气干扰问题。此时总烃使用空气中甲烷校准即可,无需扣除氧气干扰。对甲烷分析也是没有明显影响的。
    同样的做法,氮气做载气,不管是氮气底的标气还是空气底的标气都是准的。
    理论上氮气载气略好一些,但是存在氧气干扰,总烃峰面积去除氧气干扰面积才行。
    还有氧干扰的问题,到底是氧气改变了燃烧时的氢空比导致响应强度改变,还是什么非烃反应。
    一般认为氢火焰对有机物响应是化学电离机理
    CnHmOx ──→ ? CH
    ? CH O ──→CHO e
    CHO H2O ──→H3O CO
    CO O2 ──→H2O CO2
    氧气参与了有机物离子化过程,影响比较复杂,一般认为氧气浓度固定,则干扰面积也固定的。

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  • 检测人王大锤

    第17楼2023/06/16

    应助达人

    氧峰是固定的,扣除与不扣除,只会影响曲线的截距,不会影响线性。

    Ins_2d253734(Ins_2d253734) 发表: 我用氮气做载气时,没有扣除,线性也能做准,是不是因为氧峰被调的比较小?

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  • ztyzb

    第18楼2023/06/16

    应助达人

    楼主,单点校准不应该有截距啊,直接峰面积定量不就行了。

    采用FID检测器对总烃浓度进行测量时,由于氧气对FID检测器存在协同效应,氧气含量会影响检测器火焰燃烧状态,进而影响FID检测器响应的灵敏度,对测量结果造成干扰,且实际测量应用中,不同工况下氧气含量变化范围大,氧气对FID检测器测量准确性带来的干扰程度会伴随样品气体中氧气含量变化而出现动态改变。

    Ins_2d253734(Ins_2d253734) 发表: ,为负值,因为校准曲线截距是负的,多点校准的曲线不过零点。氧峰在甲烷上有响应吗。总烃峰和甲烷峰之间有个小氧峰是怎么回事、有响应是指燃烧生成了正离子还是 改变了响应强度导致峰面积变化呢。我试了两天氢空比,如何观测氧峰的大小。

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  • 安平

    第19楼2023/06/16

    应助达人

    维护气源,老化色谱柱和检测器。


    调节氢空比,尽量降低截距

    Ins_2d253734(Ins_2d253734) 发表: 对的,我双点校准,曲线有截距,抽空气时,总烃含量低,测量结果为负,有什么好的解决方法吗

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  • 安平

    第20楼2023/06/16

    应助达人

    甲烷柱上出现的氧气峰,正常现象

    Ins_2d253734(Ins_2d253734) 发表: ,为负值,因为校准曲线截距是负的,多点校准的曲线不过零点。氧峰在甲烷上有响应吗。总烃峰和甲烷峰之间有个小氧峰是怎么回事、有响应是指燃烧生成了正离子还是 改变了响应强度导致峰面积变化呢。我试了两天氢空比,如何观测氧峰的大小。

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  • 安平

    第21楼2023/06/16

    应助达人

    如果待测样品是各种空气,那么氧含量变化不大

    ztyzb(zxz19900120) 发表:楼主,单点校准不应该有截距啊,直接峰面积定量不就行了。采用FID检测器对总烃浓度进行测量时,由于氧气对FID检测器存在协同效应,氧气含量会影响检测器火焰燃烧状态,进而影响FID检测器响应的灵敏度,对测量结果造成干扰,且实际测量应用中,不同工况下氧气含量变化范围大,氧气对FID检测器测量准确性带来的干扰程度会伴随样品气体中氧气含量变化而出现动态改变。

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