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  • 牛爸爸虎儿子

    第21楼2007/05/22

    分析方法
    一、元素的灵敏线、共振线、最后线及分析线
    1.    灵敏线:激发电位较低的谱线,常为原子线(电弧线),或离子线(火花线).与实验条件有关。
    2.    共振线:从激发态到基态的跃迁所产生的谱线。由最低能级的激发态到基态的跃迁称为第一共振线。一般也是最灵敏线。与元素的激发程度难易有关。
    3.    最后线:或称持久线。当试样含量逐渐减小时,谱线数目亦相应减少,当C接近0时所观察到的谱线。亦是理论上的灵敏线或第一共振线。
    4.    分析线:在进行元素的定性或定量分析时,根据测定的含量范围的实验条件,对每一元素可选一条或几条最后线作为测量的分析线。
    5.    自吸线:当辐射能通过发光层周围的蒸汽原子时,将为其自身原子所吸收,而使谱线强度中心强度减弱的现象。
    6.    自蚀线:自吸最强的谱线的称为自蚀线。

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  • 牛爸爸虎儿子

    第22楼2007/05/22

    二、定性分析方法
    1. 样品处理:
        对于易导电的金属材料,可以其本身作为电极,用DCA或ACA。若不损试样可用SPARK或LASER;
        对于有机物,先消化使其转为溶液,在电极头上烤干,以残渣激发;
        对于其它固体样品,先制成粉末,再激发之。
    2. 定性分析方法:
        简项分析:所谓简项分析是要求分析样品中一种或几种元素。一般是将样品与标样同时摄谱,然后比较其谱图中的分析线。
        全分析:为避免光谱重叠、减少背景干扰,多采用分段曝光法。
    a.    Fe光谱比较法
    b.    标样光谱比较法

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  • 牛爸爸虎儿子

    第23楼2007/05/22

    三、定量分析方法
    光谱定量分析是据元素特征谱线的强度(或黑度)来确定待测元素的含量。其核心是找出谱线强度和分析物浓度之间的关系。
    1. 定时分析的基本关系
    I=aCb ………………….(1)
    b为自吸系数。C大则自吸系数大,即b<1,无自吸时,则b=1.
    logI = blogC + loga………………(2)
    以logI 对logC作图,得一直线,当试样浓度高时,b<1,工作曲线发生弯曲。

    2. 内标法
    因为谱线强度与元素含量和实验条件(蒸发、激发、试样组成、感光板特性、显影条件等)有关。且这种变化很难完全避免。故不能以谱线绝对强度来定量。实际工作中常以分析线和内标线的强度比来进行定量分析,以补偿这些难以控制的变化因素的影响。
    内标法原理:
    在待测元素谱线中选出一分析线;于基体元素(样品中的主要元素或外加定量元素)中选一与分析线均称的谱线作内标线。二者组成分析线对,其绝对强度比值称为相对强度。

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    第24楼2007/05/22

    如何选择内标线呢?
    首先,选择内标元素,原则是:
        外加内标元素在分析试样品中应不存在或含量极微;如样品基体元素的含量较稳时,亦可用该基体元素作内标。
        内标元素与待测元素应有相近的特性(蒸发特性)
        相近的电离能
        同族元素
    然后,选择分析线对,原则是:
        激发能应尽量相近-均称线对,不可选一离子线和一原子线为分析对;
        分析线的波长及强度接近;
        无自吸现象且不受其它元素干扰;
        背景应尽量小。

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  • 牛爸爸虎儿子

    第25楼2007/05/22

    设分析线强度为I,内标线强度为I0;浓度分别为C,C0;自吸系数分别为b, b0, 那么,
    I1 = a1C1b1………………..(1)
    I2 = a2C2b2……..…..…….(2)
    二者之比可简化为:
    R=I1/I2=Acb……………(3)
    取对数可得:
    logR = blogC + logA…………..(4)
    这是一通用的关系式。
    当以相板为检测器时,该式变为:
    S=S1-S2=blgc+lgA……………..(5)
    当以光电检测器时,该式为:
    lgU =lgU1-lgU2=blgc+lgA……………(6)

    以(5)、(6)式可制作“标准曲线(calibration curve)”,从而求得浓度值。

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    第26楼2007/05/22

    四、干扰及其消除方法
    1)    背景干扰
    a) 分子辐射、连续辐射、谱线扩散及轫致辐射。
    a)    扣除:





    分析线(L)黑度:S = S(L+B) lgI(L+B) I(L+B)
    背景(B): SB = SB lgIB IB
    不可用S直接相减!
    扣除: I(L+B) - IB === IL

    如果是光电检测器,谱线强度被直接积分,背景可直接以仪器扣除。

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  • 牛爸爸虎儿子

    第27楼2007/05/22

    2) 基体干扰(matrix interference)
    基 体:样品中除待测物以外的其它组份,其对测定的干扰是非常复杂的。
    消除方法:
    加入光谱添加剂(光谱载体或缓冲剂):光谱分析时加入到样品中以消除基体干扰或提高测定灵敏度或准确度的物质。它们不能含有待商量物质且纯度很高,加入的量变很多;

    其作用包括:控制蒸发行为、控制电弧温度、增加被测元素的停留时间、减少标样与试样间的基体差异。

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    第28楼2007/10/27

    帮忙 能不能给我邮箱发一份完整的 ,多多益善 我喜欢原子发射
    songshiqiu@126.com

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