牛爸爸虎儿子
第21楼2007/05/22
分析方法
一、元素的灵敏线、共振线、最后线及分析线
1. 灵敏线:激发电位较低的谱线,常为原子线(电弧线),或离子线(火花线).与实验条件有关。
2. 共振线:从激发态到基态的跃迁所产生的谱线。由最低能级的激发态到基态的跃迁称为第一共振线。一般也是最灵敏线。与元素的激发程度难易有关。
3. 最后线:或称持久线。当试样含量逐渐减小时,谱线数目亦相应减少,当C接近0时所观察到的谱线。亦是理论上的灵敏线或第一共振线。
4. 分析线:在进行元素的定性或定量分析时,根据测定的含量范围的实验条件,对每一元素可选一条或几条最后线作为测量的分析线。
5. 自吸线:当辐射能通过发光层周围的蒸汽原子时,将为其自身原子所吸收,而使谱线强度中心强度减弱的现象。
6. 自蚀线:自吸最强的谱线的称为自蚀线。
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第23楼2007/05/22
三、定量分析方法
光谱定量分析是据元素特征谱线的强度(或黑度)来确定待测元素的含量。其核心是找出谱线强度和分析物浓度之间的关系。
1. 定时分析的基本关系
I=aCb ………………….(1)
b为自吸系数。C大则自吸系数大,即b<1,无自吸时,则b=1.
logI = blogC + loga………………(2)
以logI 对logC作图,得一直线,当试样浓度高时,b<1,工作曲线发生弯曲。
2. 内标法
因为谱线强度与元素含量和实验条件(蒸发、激发、试样组成、感光板特性、显影条件等)有关。且这种变化很难完全避免。故不能以谱线绝对强度来定量。实际工作中常以分析线和内标线的强度比来进行定量分析,以补偿这些难以控制的变化因素的影响。
内标法原理:
在待测元素谱线中选出一分析线;于基体元素(样品中的主要元素或外加定量元素)中选一与分析线均称的谱线作内标线。二者组成分析线对,其绝对强度比值称为相对强度。
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第25楼2007/05/22
设分析线强度为I,内标线强度为I0;浓度分别为C,C0;自吸系数分别为b, b0, 那么,
I1 = a1C1b1………………..(1)
I2 = a2C2b2……..…..…….(2)
二者之比可简化为:
R=I1/I2=Acb……………(3)
取对数可得:
logR = blogC + logA…………..(4)
这是一通用的关系式。
当以相板为检测器时,该式变为:
S=S1-S2=blgc+lgA……………..(5)
当以光电检测器时,该式为:
lgU =lgU1-lgU2=blgc+lgA……………(6)
以(5)、(6)式可制作“标准曲线(calibration curve)”,从而求得浓度值。