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第13楼2007/06/04
一、分子离子（Molecular Ion）：
一个分子通过电离，丢失一个外层价电子形成的带正电荷的离子，称为分子离子。分子离子的质量与化合物的分子量相等。分子离子峰一般位于质荷比最高的位置，但有时最高的质荷比的峰不一定是分子离子峰，这主要决定于分子离子的稳定性。而这和化合物的结构类型有关。
1. 化合物的分子离子稳定性
一般为：
芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇．
2. Ｎ规律
有机化合物通常由C、H、O、N、S、卤素等原子组成，分子量符合含Ｎ规律:
由Ｃ，Ｈ，Ｏ组成的有机化合物，Ｍ一定是偶数;
由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数，Ｍ奇数;
由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数，Ｍ偶数。
3．分子离子峰的判断：
1) 分子离子峰必须有合理的碎片离子，如有不合理的碎片就不是分子离子峰；
2) 根据化合物的分子离子的稳定性及裂解规律来判断分子离子峰，如醇类分子的分子离子峰很弱，但常在M－18有明显的脱水峰；
3) 降低离子源能量到化合物的离解位能附近，避免多余能量使分子离子近一步裂解；
4) 采用不同的电离方式，使分子离子峰增强。
二、 同位素离子（isotopic ion ）
组成有机化合物的元素许多都有同位素，所以在质谱中就会出现不同质量的同位素形成的峰，称为同位素峰。
同位素峰的强度比与同位素的丰度比是相当的。如自然界中丰度比很小的C、H、O、N的同位素峰很小，而S、Si、Cl、Br元素的丰度高，其产生的同位素峰强度较大，根据M和（M＋2）两个峰的强度比容易判断化合物中是否有S、Si、Cl等元素或有几个这样的原子，
如：因为35Cl: 37Cl=3:1:
若分子中含有一个Cl原子, M:(M+2)=3:1；
含两个Cl原子，M:(M+2):(M+4)=9:6:1;
含三个Cl原子，M:(M+2):(M+4):(M+6)=27:27:9:1。
因为79Br: 81 Br =1:1:
若分子中含有一个Br原子, M:(M+2)=1:1；
含两个Br原子， M:(M+2):(M+4)=1:2:1;
含三个Br原子， M:(M+2):(M+4):(M+6)=1:3:3:1。
当化合物中存在两种不同的有同位素的元素时，各峰的强度比可用下式计算
（a+b)m(c+d)n
式中：
a、 b 为甲元素同位素丰度比；
c、 d 为乙元素同位素丰度比；
m和n 分别为甲元素和乙元素的同位素数目。
三、碎片离子(Fragment Ion)
? 碎片离子是由分子离子进一步发生键的断裂而形成。由于断键的位置的不同，同一个分子离子能产生不同的碎片离子，而其相对量与键断裂的难易有关即与分子结构有关。
? 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。
四、重排离子(Rearrangement Ion)
当分子离子裂解为碎片离子时，有些离子的形成不仅是通过简单的键的断裂，而且同时伴随分子内原子或基团的重排，这种特殊的碎片离子称为重排离子。质谱图上相应的峰为重排离子峰。转移的基团常常是氢原子。重排的类型很多，其中最常见的是麦氏重排。
五、准分子离子
指分子获得一个质子或失去一个质子，记为[M＋H]+、 [M－H]-所得的质谱峰。准分子离子不含未配对电子，结构较稳定，常由软电离技术产生。
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zengyiwen
第18楼2007/07/27
刚开始看的时候,觉得说的和主题无关,后来仔细一看,才发觉太专业,太详细了 谢谢!!
huapingrang 发表:由于四极杆的快速扫描能力，通常使用脉冲计数离子检测，但对于平均电流检测来说在检测器之后要加入A/D转换器，因此，数据采集系统接受一个快速脉冲序列，这可以用正常的脉冲计数电子电路来实现，现代的数据采集系统可以在速率高达100MHz时没有明显地损失而很容易地实现计数，比一般使用的检测器能提供的高得多的计数。在一个质量谱上每一个质量峰的累积计数的储存和量化问题是值得考虑的，因为穿过质量数100或更大的范围内的每一次扫描期间，峰滞留时间仅仅为300 s。在两个商品仪器系统中随着分析器跳过或步进穿过感兴趣的质量范围时，采用交互方式对每一个峰积分计数。为了确定每一个积分，在每一个峰处要测几个点，跳峰系统有很多优点，在质谱图的空白区不浪费时间，因此最有效地利用了给定总的积分时间和分析样品溶液。利用这种方式还可以花费较大块的分析时间在最小的峰上，以便可以改进统计计数和检出限。显示全谱的扫描肯定比正常的跳峰循环慢得多。在VG仪器上，遵照在Surrey最早发展时使用的方法，离子检测的输出最开始是储存在一个使用MCS方式的多道分析器里，有高达4096个通道可以使用，通道地址与扫描质量分析器的连续扫描相同步。因此每个峰在顺序扫描中占有同样多的道数，也就是在全部质量范围内正常扫描时每一个峰占10个通道。在MCS系统中通道的滞流时间可能在10?s，通道和通道之间没有明显地信息损失，因此使用2048道扫描大约可在20ms内完成，每一个质量峰约使用8个通道。这个扫描速度比质量分析器扫描速度快，质量分析器的扫描速度限制大约为100ms每扫一次，因此在这个系统中数据采集并不限制扫描速度。一旦所选的整个积分时间到达时，储存在MCS内存中的数据就会转存到计算机进行处理。因为全谱扫描的速度很快，进行全谱扫描时，可以得到某种样品进样时引起的瞬时信号。这种连续扫描系统的不足之处在于谱图的空白区域浪费的时间，这就相应减少了对感兴趣元素的扫描时间。可以跳过一些区域节省时间。但可以在测量分析中看到快速全谱扫描的优点，即快速完成未知样品的半定量分析。对于复杂样品来说，记录未知元素和基体干扰的有关信息以后再进行评价是非常有价值的。另外对于扫描方式来说，这些仪器还可以提供全谱跳峰方式。
