三乙醇胺－多酸分子基化合物的合成表征及性质研究

本论文以三乙醇胺－多酸分子基化合物为体系，研究该类有机-无机杂化化合物 的合成条件及规律，探索三乙醇胺与不同的多阴离子的作用方式。 在水溶液中合成了6种有机-无机杂化的多酸分子基化合物，通过X射线单晶衍 射确定了化合物的结构，利用XRD、IR、NMR、TG-DTA等测试手段对其进行了表 征，对化合物光致变色性质、热稳定性和电化学进行了初步研究。 1.在强酸性条件下合成并表征了以质子化的三乙醇胺为反荷离子的同多和杂多金属氧酸盐： Na2(NH(CH2CH2OH)3)5[HMo36O112(H2O)16]?67H2O(1) [(CH2CH2OH)3NH]2HPMo12O40?16H2O(2) [(CH2CH2OH)3NH]6P2Mo18O62?30H2O(3) 通过调控化合物（2）的水溶液的pH值,在弱酸性条件下使三乙醇胺去质子化， 合成了化合物[(CH2CH2OH)3N]4Na2HPMo12O40?22H2O(4)。 2.通过水溶液中的自组装过程，以三乙醇胺为有机成分对高核同多钼酸盐{Mo36}进行功能化，合成并表征了一种有机-无机杂化化合物： Na2[NH(CH2CH2OH)3]4{Mo36O112(OH2)14[OHCH2CH2NH(CH2CH2OH)2]2}≈72H2O（5） 该化合物是已报道的第二例关于{Mo36}的有机-无机杂化化合物，也是首次将有机配体和高核同多酸{Mo36}以共价键连接起来。 3.以三乙醇胺为“包裹试剂”合成新型的Dawson结构多钼钒酸盐： [NH(CH2CH2OH)3]6V2Mo18O62·ca.3H2O(6) 利用质子化的三乙醇胺将多阴离子建筑块包裹起来，达到既限制其快速聚集又能稳定得到的多酸阴离子的目的。化合物6具有未预测到的2：18的V/Mo比，这是首次将非主族元素引入到钼系Dawson结构的杂原子位置。该化合物的合成不仅加深了对Dawson结构的认识，也为未来更多的理论和实验工作奠定了一定的基础。