气相色谱手性分离 (21)

                   金属配合作用气相色谱的原理概述

在气相色谱中使用金属络合物作固定相是 1955年 Bradford等在聚乙二醇中加如硝酸银分离链烯首次报道的。上世纪 70 年代 Schurig 开创的配合作用气相色谱，是用金属配合物作气相色谱固定液，它的原理是基于溶质的孤对电子与金属配合物固定液的电子空轨道之间的配位作用而进行分离的。就像烯烃 π 键上的电子进入银离子上的电子空轨道那样。在溶质与金属络合物形成三元配合物时，由于配位键对空间、张力及电子效应的显著灵敏性，以及溶质与金属配位作用的多样性，使其对一定空间结构的位置异构体具有选择性，并且由于手性金属络合物与具有电子给体性质的溶质间可形成 1：1的非对映体配合物，使其对光学异构体也具有手性识别作用，因而配合作用气相色谱是一种分离选择性很有特色的色谱分离方法，并且溶质与金属离子配位通常不需要衍生化，这使得配合作用气相色谱的使用极为方便。

此外，溶质分子与金属配合物形成三元配合物的稳定性不仅依赖中心离子的价态、电子结构、离子半径以及中心离子和配体重叠轨道的空间安排；而且也受配体的碱性以及配体通过中心离子的电子转移效应等诸多因素影响，这使得配合作用气相色谱分离过程的可控制性颇为灵活。

 在配合作用气相色谱中使用何种类型的金属配合物作固定液分离效果最好，还没有一定的规律，但除了气相色谱固定液要求的热稳定性和低熔点外，还要保证配合物中金属阳离子至少有一个空的成键轨道可用于额外的配位，以及要保证溶质分子与金属配合物的配位作用快速而且可逆。目前已研究过的金属络合物固定液主要有普通金属配合物、光活性的手性金属配合物以及金属液晶类配合物等三类。

（史雪岩等，分析化学，2000，28（1）：118）

（RFU）