气相色谱手性分离 (23)

气相色谱手性分离 (23)

金属配合作用气相色谱中所用的金属配合物固定液（2）

目前已研究过的金属配合物固定液有三类，即普通金属配合物、光活性的手性金属配合物以及金属液晶类配合物等，如上一讲表22-1中所列的结构式，本节对这些配合物做一说明。

1． 普通金属配合物

用作气相色谱固定异样的普通金属络合物有：羧酸盐类、水杨酰亚胺类、乙二肟类、β-二酮类及酞菁类金属配合物，较多使用的是用金属配合物对载体表面进行改性，用作气相色谱吸附剂。最常使用的载体改性剂是无机金属盐和镍、钴及铜的金属配合物，如二氯化钴、二氯化镍、N-十二烷基水杨酰亚胺合镍等，这些化合物可以直接涂渍在载体上，也可以溶解在其他固定液中进行涂渍，也有使用纯金属盐做固定液的，其中熔融态的高级脂肪酸金属盐（如二价钴和二价镍）对分离胺类及含氮杂环化合物有超常的选择性，用镧系金属的β-二酮配合物改性的吸附剂在气相色谱中有不少应用。有人把铜或镍的β-二酮配合物键合到硅胶表面，用于分离不饱和链烃和环烷烃、醚、酮等混合物。在普通金属配合物中β-二酮金属配合物是最手重视的特殊选择性固定液，这是因为：

（1）   β-二酮的强配位能力，使它可以和多种金属形成配合物。

（2）   含有β-二酮的配合物通过适当的硅烷都可以在硅胶（二氧化硅）表面进行键合，形成固定相，也可以溶解在聚硅氧烷固定液中。

（3）   键合β-二酮金属配合物固定液具有较好的稳定性。

所以在历史上有大量的d 区和f区金属β-二酮配合物用于气相色谱固定液（W.Wasiak,et al.,J.Chromatogr.A,1996,723:313）

（史雪岩等，分析化学，2000，28（1）：118）

（RFU）