气相色谱分析PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂

PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法 　　1 引 言 　　PVC儿童玩具是由聚氯乙烯的聚合体制成的玩具。为了增加玩具的弹性和韧性，通常在塑料中添加 　　增塑剂，邻苯二甲酸酯类物质(DEHP、DNOP、DBP、BBP、DINP、DIDP)就属于增塑剂中的一类。 2 材料与方法 　　2．1试剂无水乙醚、正己烷、无水乙醇(分析纯)；DBP、 　　BBP、DNOP、DEHP、DINP、DIDP、苯甲酸卞酯(色谱 　　级)。 　　2．2主要仪器 　　气相色谱仪(GC9310)；SGK-2LB空气发生器，SGD-300氢气发生器，粉碎机 　　2．3方法 　　2．3．1 　　PVC样品的制作 　　精确称取4份PVC粉末，分别为245．36g、243．62g、247．19g、230．07g，并标号。分别精确称取0．2g左右4种具有代表性的邻苯二甲酸酯类增塑剂于4个小烧杯中(① DBP：0．2157g、②BBP：0．2044g、③DNOP：0．2020g、④DEHP：0．2278g)。在每个小烧杯用lOmL左右的正己烷溶解增塑剂。将1份PVC粉末倒人平底盘中平铺，将1份增塑剂用滴管均匀滴于粉末表面，混合均匀。用30mL左右的正己烷洗小烧杯约三次，并滴于粉末表面，混合均匀。用炼塑机反复炼塑1O到2O次，使物料混合均匀，粉碎，趁热将炼好的塑料掰成碎片状，装入原瓶。 　　2．3．2 　　样品的处理粉碎：将样品(PVC儿童玩具)用剪刀剪成大小适当的块状(面积小于0．5平方厘米)，取适当的样品置于粉碎机中，注入液氮进行冷却处理，待液氮挥发完全后，盖上粉碎机的盖子，并用手压紧，打开电源进行粉碎。 　　样品的抽提：称取1克的样品粉末，用滤纸包裹，放于配有150mL烧瓶的索氏抽提器中，然后将120mL的乙醚倒人烧瓶中，连续抽提6小时。将索氏抽提器烧瓶中的增塑剂用正己烷洗涤数次，转移到50mL容量瓶中，并用正己烷定容。 　　2．3．3 　　气相色谱条件载气：氮气(99．99％)，45mL／min；色谱柱：HP一5，30m X0．5mm×1．5 m；进样口：280℃ ，压力3．4Psi(45℃)，恒流5．OmL／min，线流速361cm／sec；进样方式：手动进样，不分流，lmin后吹扫；进样量：1 ；柱温梯度：45℃ 保持2min，二阶升温35℃／min到220℃ ，然后三阶升温5~C／min到300℃保持20rain；检测器：FID检测器，温度350℃。 　　2．3．4 　　标准液的配制标准液的配制：精确称取0．05克左右的标样(DBP、BBP、DNOP、DEHP、DINP、DIDP、苯甲酸卞酯内标)于50mL的容量瓶中，并用正己烷定容。储备液浓度见表1。分别取200 的标准储备溶液于lOmL容量瓶中，用正己烷定容。标准工作液浓度见表1。 　　混合标准的浓度与7种标准工作液浓度相同。 　　3 结果与讨论 　　3．1谱图 　　3．2校正因子的计算 　　由表2可知，相对校正因子的测定结果说明重复性好。用以内标法定量计算。 　　3．3精密度计算 　　根据表3中的数据，得出6次平行实验求得②号PVC玩具中BBP增塑剂含量的平均值为0．04597标 　　准偏差为0．001977，相对标准偏差(变异系数)4．2％。这表明实验具有较好的重现性，精密度良好。 　　3．4回收率计算 　　由表4可知样品的回收率在52．19％ ～67．83％之间。影响回收率的几点因素：(1)在炼塑的过程中，有部分增塑剂挥发，或发生化学反应而转变成其他物质，造成在制作的PVC塑料中的增塑剂比加进去的量少。(2)粉碎后的颗粒大小不可能达到理想的要求(直径0．1微米)，在用正己烷抽提过程中，塑料中的增塑剂不可能完全抽提出来，从而影响回收率。 　　4 结论 　　(1)经过比较，测定PVC塑料玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂，选用FID检测器更好。 　　(2)通过试验得出，四个PVC自制样品中增塑剂(DBP、BBP、DNOP、DEHP)含量分别为0．059％、 　　0．04 6％ 、0．04 9％ 、0．051％ 。 　　(3)结果表明本测定方法的变异系数为4．2％ ，精密度较好。回收率在52．19％ ～67．83％之间。 　　(4)与其他方法比较，该方法简单、速度快、分辨率高、重现性好。