质谱课-3

分子离子及碎片离子： 在EI-MS谱中，大多数分子失去一个电子，产生含有一个未成对电子的单电荷分子离子，称之为奇电子离子，用“[M]+ · ”表示，因此[M] + ·是一个游离基离子。此外一些芳香族类化合物可失去2－3个电子生成多电荷的[M] z+分子离子。一般分子在电离时将优先失去杂原子上的非成键n电子，其次是π电子，较难失去的是σ电子。由于[M] + · 游离基离子比较活泼，容易进一步碎裂产生一系列碎片离子，包括同样含有未成对电子的奇电子碎片离子，可用“OE + · ”表示；丢失游离基产生不含未成对电子的一些碎片离子，这称之为偶电子离子，可用“EE + ”。一般偶电子离子更稳定，则由分子离子或奇电子碎片离子进一步裂解产生偶电子碎片离子是有利的反应。另外，在FAB-MS及ESI-MS谱中形成的[M+H]+ 、[M-H]-、[M+Na]+ 等（准）分子离子也属于偶电子离子。