化妆品中pH值的测定 (三)

化妆品中pH值的测定 注解 （5）新购的玻璃电极在使用前，必须在蒸馏水中浸泡若干小时，才能使用，每次使用后，仍需浸入水中，这是由于水合作用推动了离子在玻璃膜中的扩散。在水化凝胶层中，单价阳离子的扩散系数约为干玻璃的1000倍。因此，玻璃膜的表面必须经过水分才能显示良好的pH电极功能。通常玻璃电极测定的pH范围为0～10，钠玻璃电极国产常用的221型，当pH大于10时，使测定的pH值比实际数值偏低，这种现象称为“碱差”。产生误差的原因是由于碱金属离子，如钠离子也在玻璃膜上交换而产生电位响应。在强碱性溶液中，氢离子活度很小，这种响应明显，因而产生误差，因钠离子的电位响应最明显所以称为“钠误差”。为此可采用锂玻璃电极，其膜组分为Li2O2、Cs20、La203、SiO2，如国产231型，可测定0～14pH范围，从而消除“钠差”。一般玻璃电极寿命为一年左右，长期使用后，会逐渐失去功能，称为“老化”。当电极系数低于52mV/pH时，就不宜再使用。玻璃电极的膜非常薄，易于破碎损坏，使用时应注意勿与硬物碰撞，也不能用手触及膜。电极上所沾附的水珠只能用滤纸轻轻吸干，不得擦拭。不能用含氟离子的溶液、硫酸、洗液，浓酒精来洗涤电极，否则会使电极表面脱水而失去功能。玻璃电极的使用温度一般为0～50℃，在较低的温度下，由于内阻增大使测定困难。 （6）使用饱和甘汞电极时应注意：①使用前应将电极侧管口和液接部的小橡皮塞（帽）取下，使电极套管内的KCI溶液与大气相通。甘汞电极一般应立式放置。不用时应在加液口和液接部套上橡胶帽。长期不用的甘汞电极应充满内渗液，在电极盒内静置保存。②电极中内充KCI溶液中要有固体KCI存在。③电极使用前，所有的空气泡必须从甘汞电极的表面或液接界部位排除掉，否则会引起测量回路断路或读数不稳定。④每隔一定的时间，要用电阻测试仪或电导仪检查一次电极内阻，一般应小于10kW ,内阻过大会引起测量误差。⑤甘汞电极稳定性检验，主要是测量它相对于氢标准电极的电位及稳定程度。在一般实验室中使用的甘汞电极相对于内充液相同的另一支好的甘汞电极，在无液接或液接电位一致的情况下，电位差值就应小于2mV。 （7）若是唇膏等蜡质较高的样品，取适量的样品与水按比例混合，于沸水浴上，不时振摇，煮沸5min，冷后过滤，取滤液作为待测溶液。 （8）在良好的缓冲溶液中，忽视搅动不致于产生影响，但对非缓冲溶液和稠度较高的化妆品样品应注意搅动，否则能导致误差。 （9）温度对测量pH影响：一般pH计中的温度控制钮可以补偿温度对斜率的影响。测定时注意样品溶液和pH标准溶液的温度一致。 （10）电极的洗涤方法：电极测定完毕后，浸泡15～30％的十二烷基磺酸钠溶液中12h，目的是除去沾污的油脂。取出电极，用蒸馏水冲洗，然后将玻璃电极泡入蒸馏水中待用。