锤子
——原子荧光光谱法原理
1、原子荧光的类型以及荧光焠灭
(1)共振荧光
当原子受到波长为 λA的光能照射时,处于基态 E0(或处于 E0邻近的亚稳态 E1)的电子跃迁到激发态E2,被激发的原子由E2回到基态E0(或亚稳态E1)时,它就放出波长为λF的荧光。由图1(a)可看出,由于电子由E0跃迁至E2所吸收的能量等于它从E2回到E0时放出的能量,因此入λA=λF,这一类荧光称为共振荧光。例如荧光谱线Zn 213.9nm、Ni 232.0nm、Pb 283.nm均属于共振荧光。
(2)直跃线荧光
荧光辐射一般发生在两个激发态之间,由图1(b)可看出,处于基态E0的电子被激发到E2能级,当电子回到E1能级时,放出直跃线荧光。在此条件下,激发能大于荧光的能量,因而λA>λF,称为 Stokes过程。比如用 Pb 283.3nm激发出Pb 405.8nm;用 Ti 377.5nm激发出 Ti 535.Onm可作为直跃线荧光的实际例子。
(3)阶跃线荧光
当处于激发态 E2的电子在其放出荧光之前,由于受激碰撞损失部份能量而降至 E1能级。从E1回至基态时,放出阶跃线荧光,此时λF小于λA,用 Na 330.3nm去激发钠原子时,可得到Na 589.0nm荧光线可作为例子。
(4)热助阶跃线荧光
原子通过吸收光辐射由基态 E0激发至 E2能级,由于受到热能的进一步激发,电子可能跃迁至与E2相近的较高能级E3,当其由E3跃迁至较低的能级E1(不是基态E0)时所发射的荧光称为热助阶跃线荧光。
(5)热助反Stokes荧光
由图1(e)可见,当电子从基态 E0邻近的 E2能级激发至E3能级时,其荧光辐射过程可能是由E3回到 E0,例如用In的 451.1nm的波长激发In 410.2nm荧光谱线。
除上述情况外,由基态E0激发至E2能级时,由于从火焰中吸收热能,电子可能经过E3能级而返回基态 E0并放出荧光,用 Cr 359.3nm.可激发出 357.9nm荧光谱线就是这一类型。
上述两种情况中,λF均大于λA,故称为热助反Stokes荧光。
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