色谱100年回顾扎记（42）

色谱100年回顾扎记（42）

气相色谱固定相的发展(3)

    2.1.分子筛

    分子筛主要用于永久性 (不变的) 气体的分离，分子筛由沸石的集合结构确定其有多种固定的孔尺寸，典型的尺寸是 0.4–1 nm ,这说明它有不寻常的比表面积，分子筛的分离是基于多重保留机理，首先是按尺寸大小的选择性，比孔径尺寸小的分子能扩散到分子筛的孔中，而比分子筛孔径大的分子，如带支链的烷烃或六氟化硫(SF6)比孔径大而不能进入分子筛的孔中，较早地洗脱出来。第二个分离机理包括在活性点上的吸附，这一机理决定了永久性气体在分子筛上有较长的保留时间，具有偶极和可形成氢键的组分有保留作用，如水和二氧化碳保留作用非常强，所以载气和样品必须尽可能地干燥，分子筛吸附水以后其保留时间会缩短，但是在300℃下加热分子筛可以把水分除去。5 A 分子筛是分离永久性气体理想的吸附剂，但是这种色谱柱也受到一定限制，一般说来分子筛不能用于 C2 以上的化合物的分离，高沸点化合物吸附之后只能用反吹技术使其流出色谱柱。 0.53 mm 熔融石英毛细管柱，涂渍 50 μm 厚度的 5 A 分子筛具有足够的保留作用，在室温以上具有很高的分离能力，可以使氩和氧达到基线分离。50 μm 膜厚对CO2来说保留作用就强了一些，如果不要分离氩和氧，可以使用薄一些的涂层厚度（15 μm 膜厚)，13 X 型分子筛也有应用，它的保留作用要小一些，因为它的孔径大一些，它广泛地用于石蜡中分离萘，主要使用填充柱。不过近年制备出的分子筛PLOT柱性能也很好，完全可以取代填充柱。