锤子
气相色谱手性分离 (3)
气相色谱法分离手性化合物的特点[1]
色谱法的特点主要是它能够把复杂的混合物分离为各个组分,并逐个检测出来.色谱法效率很高,能分离性质只有微小差别的纵分.但是在对手性化合物的映体之间,除了偏振光的偏转方向不同以外,其它理化性质如蒸气压、溶解度等,在非手性环境中几乎完全相同,因此,不能用简单的以蒸馏、结晶等方法进行分离,也就是说不能用一般的色谱法对其进行分离。对映体拆分一直是色谱分析中的难题,吸引着众多研究者的兴趣。要在色谱仪上进行对映体分离,必须引入一定的手性环境,目前,有两种方法可以选择.第一是使用手性试剂的间接法,第二是使用手性固定相的直接法。
(一)间接法
与化学拆分法原理近似,让待分析的对映体与手性试剂反应,利用所生成的非对映异构体理化性质的差别,在非手性固定相上进行分离。
外消旋的醇、胺、羧酸、羟基酸和氨基骏等部可用该法进行分离.常用的手性试剂有手性醇、胺、N(O)-全氟代酰基的羟基酸酰氯或氨基酸酰卤等.
间接法是先形成非对映异构体,然后利用非对映异构体在沸点、溶解度上的差异进行分离,其应用有很多缺点,主要表现在:
(1) 需要旋光纯度高的手性试剂;
(2) 消旋体和手性试剂需具有匹配的功能团;
(3) 生成的非对映异构体需具有足够大的差异,并在色谱条件下
足够稳定;
〔4) 反应过程可能伴随消旋和降解等副反应,给定量分析造成困难.
(二)直接法
直接法分离对映体是在手性固定相上进行.其原理是通过待拆分对映体与手性固定相之间的瞬间可逆相互作用,根据形成瞬间缔合物的难易程度和稳定程度,经过多次平衡以后,达到对映体的分离.直接法克服了间接法的许多缺点,近年来已取得了令人瞩目的进展,我们主要对直接法进行较详细的讨论.
[1] 周良模等,气相色谱新技术,科学出版社,1994
(RFU)
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