在不存在嫁接效应的情况下，用二茂铁作为氧化还原催化剂，羧酸盐的介导氧化机理研究

最近使用二茂铁衍生物作为氧化还原介体氧化四丁基铵羧酸盐，以便用有机和有机金属基团共价接枝碳表面。由于该表面处理的介入，仅仅说明了反应机理的部分描述。因此，本文涉及由二茂铁介导的羧酸盐的氧化的两个特征。在第一部分中，讨论了在通过使用二茂铁作为氧化还原催化剂的乙酸根离子的氧化中，两种氧化电势之间的间隙非常高，这意味着乙酸根离子和电化学产生的二茂铁离子之间的均匀电子转移是能量不利。然而，通过使用密度泛函理论计算，已经表明，涉及Kolbe或非Kolbe途径的整套耦合化学反应驱动了朝向热力学有利情况的整体机制。为了避免在介导的乙酸根离子氧化过程中发生的强共价接枝过程，本工作的第二部分涉及通过在玻璃碳电极上的乙腈中使用二茂铁作为氧化还原介质来氧化四丁基二苯基乙酸铵。使用该羧酸盐，不发生电极抑制过程，因此进行循环伏安法模拟以提出当在作为氧化还原催化剂的二茂铁衍生物存在下进行羧酸盐氧化时存在的电化学和化学步骤。