利用LA-MC-ICP-MS原位微区精确测定硫化物和硫单质中的硫同位素组成（英文原文）

硫同位素在地球科学的多个领域中是一种重要的地球化学示踪剂。在这项研究中,采用257nm飞秒（fs）和193nm ArF准分子纳秒（ns）激光剥蚀系统结合Neptune Plus MC-ICP-MS，研究了不同基质富硫矿物（硫化物和元素S）中激光和等离子体等离子体诱导的同位素分离法。与ns-LA-MC-ICP-MS相比，在相似的仪器条件下，fs-LA-MC-ICP-MS具有更高的灵敏度(1.4-2.4倍)，在相同的信号强度条件下，具有更好的精度(~1.6倍)。此外，与ns激光相比，fs激光对S同位素分离的影响更小，对基质的依赖性更小，瞬态同位素比更稳定。由于更小的粒子尺寸和飞秒激光更低的热效应，使用fs-LA-MC-ICP-MS可以得到更佳的测定结果。这一点可以通过P-S-1（IAEA-S-1压粉球团）和PPP-1（苏霍伊原木矿床中黄铁矿单晶）的剥蚀坑和喷射的气溶胶来证明。在最大灵敏度条件下，fs-LA-MC-ICP-MS仍然存在等离子体诱导的同位素分离（基体效应）。然而，针对S同位素分析，在低较低的组成气体流速（0.52-0.54Lmin-1）稳定等离子体条件较最大灵敏度条件（0.6Lmin-1）下，基体效应显著降低。这可以归结为粒子不仅在较高的温度下以较低的组成气体流速进入ICP，停留时间更长，从而使粒子雾化效率更高，同时在等离子体中加入4-6mL min-1 N2也能增强稳定性。此外，在稳定的等离子体条件下，对六种不同基体的参考材料使用fs-LA-MC-ICP-MS在20-44 µm光斑处不使用基体匹配校准进行测定，测定结果与参考值一致。验证了该方法非常适用于在高空间分辨率条件下利用非基体匹配分析提供高质量的硫元素和硫化物原位微区同位数据。