刚刚过去的6月1日,除了是众所周知的国际儿童节,也是中国电化学仪器行业一个值得记忆的日子,水质pH测试新标准《水质 pH值的测定 电极法》(HJ 1147-2020)(以下简称“标准”)于6月1日正式实施。
水质量和水环境是国家进步和人民幸福生活的象征,而水质pH值的标准和测试,是水分析最基础和重要的指标。1986年,国家制定了《水质 pH值的测定 玻璃电极法》(GB 6920-86)国家标准。35年后,老国标退出了历史舞台,新标准取而代之,《水质 pH值的测定 电极法》(HJ 1147-2020)正式实施。
毫无疑问,新标准的制定是水质测试和电化学仪器行业的一件大事,新标准修订本身就是一项国家工程,据了解,新标准修订立项始于2017年4月,由天津市生态环境监测中心牵头,全国6家省市级环境监测中心的几十位专家学者历经资料查询、开题论证、技术确定、实验研究、方法验证等等环节,整整花了4年时间成就了本标准,一本“标准编制说明”60页厚,完整记录了整个过程。
原标准所涵盖的水质类型少,适用范围窄,无法满足当前水质测试和环境监测的要求。新标准实施体现了pH值的重要性,我国年均工业废水排放几百亿吨,pH值不达标的酸碱废水是水污染的主要来源,酸碱废水进入水体会严重影响水质的理化指标、进入土壤会严重影响农作物生产,酸雨会使土壤贫瘠、诱发植物病虫害、损坏建筑等等。所以,新标准对pH理论更新和操作规范的修订,对水分析测试的研究和水污染标准的认定具有极端重要性。
此次新标准更改内容涉及三个方面,针对性和可操作性极强,具有极大的实际操作指导意义,归纳如下:
1. pH检测理论及操作规范
新标准中有5条相关内容,对pH定义、标准缓冲溶液制备和标准值、采样规定:采样瓶材质、采样过程和测试时间等进行了明确的规定和描述,反映了理论研究的进步,明确了操作规范。
2. pH检测仪器功能
新标准中有6条相关内容,规定了仪器的校准方法、读数稳定标准、准确度、精密度、自动校准、温度补偿等等。实际上,这些功能,我国大部分pH仪器多年前就已经具备,这些规定可视为对pH仪器现行情况的明确和总结,对行业的影响并不大。
3. pH电极的选择
新标准中第4部分“干扰和消除”中,4.2到4.4条明确提出了几种特殊溶液的pH测定需要使用对应的专用pH电极。这短短三条内容点出了pH测定的关键问题,对国内
电化学仪表生产厂商提出了要求,指明了行业的发展方向。
新标准直击行业软肋,提纲挈领,指明电化学行业发展方向。
pH计由pH电极和pH仪表组成,pH电极是氢离子传感器,将水中的氢离子活度转换成mV值,pH仪表再将mV值进行放大和处理,转变成pH值。可见,pH测量的核心技术和精确之源在于pH电极。如果pH电极的质量不过硬,或是电极不适用被测溶液,即使仪器的功能再“高大上”,对测量结果也是没有帮助的。就好比摄影成像质量的关键在于高质量的镜头,相机的作用仅在于后续处理镜头所捕捉到的信息。下面这个表格的内容,既反映了新标准对老国标的改进,也反映了新标准对pH测量工具的核心修改内容。
原国标 GB 6920-1986 | 新标准 HJ 1147-2020 | ||
测试溶液 | 测量电极 | 测试溶液 | 测量电极 |
用于饮用水、地面水及工业废水的pH值测定 | 使用玻璃电极和参比电极 | pH值小于1的强酸性溶液 | 使用耐强酸pH电极 |
pH值大于10的强碱性溶液 | 使用耐强碱pH电极 | ||
低电解质溶液 | 使用低离子强度pH电极 | ||
高浓度氟的酸性溶液 | 使用耐氢氟酸pH电极 | ||
高盐度溶液(盐度大于0.5%) | 使用耐高盐pH电极 |
我国电化学仪器发展相对于其他科学仪器较为领先,且随着国内芯片技术和工业设计能力的提升,国产pH计水平已大大提升,并呈现出以下特点:
● 笔式pH计,超过国际水平;
● 台式和便携式pH电计(仪表部分),接近国际水平;
● pH电极,仍落后国际水平
国外pH计的销售模式是:不同型号的pH计配用不同pH电极,反映了pH计的用途区别;而国产pH计的销售模式是,不同型号的pH计配用几乎相同的pH电极,pH计没有用途区别。
据统计,将某知名国内企业和某知名外资企业的台式和便携式pH计,按低端、中端和高端分类,将仪表和电极的价格分开比较,结果发现进口pH计的价格是国产的1.1~2.9倍,而进口pH电极的价格是国产的8.9~23.1倍,如果拿更贵的专用电极与普通的国产电极相比,价格相差大于30倍。很显然,考虑到品牌因素和制造工艺,1-3倍的仪表价格是合理的,也反映了国产pH计仪表的品质已达到或接近进口产品,而pH电极价格相差30倍,则是极不合理,反映了国产pH电极在某些方面仍落后进口产品的现状。
以上的例子表明了国产电化学仪器的软肋和今后发展的方向
● 中国市场缺少高档电化学产品,主要原因是某些电极落后;
● 进口pH电极极高的销售价格,阻碍了中国电化学仪器应用水平的改善;
● 用户对pH计的使用和认知不全面甚至还有误区。
新标准的制定专业严谨,相关数据组织了6家有资质的实验室进行验证,包括中国环境监测总站等,均为中国最顶级的水分析测试中心,“编写说明”公布了验证数据、验证人员和所使用的仪器,下面这个“使用仪器情况登记表”来自“新标准编制说明”第51页,从表中可以看到,6家实验室使用的设备中,大部分为进口品牌,国产的仪器则仅有上海三信的MP522pH计一台。
方法验证报告使用仪器情况登记表
验证单位 | 仪器名称 | 规格型号 | 仪器编号 | 性能状况 | 备注 |
中国环境监测总站 | 离子计 | S220 | B207696982 | 良好 | METTLER |
便携pH计 | U-54 | X302KXBH | 良好 | HORIBA | |
国家环境分析 测试中心 | 离子计 | FE28PH | B804336759 | 良好 | METTLER |
便携pH计 | ST300 | B512744638 | 良好 | OHAUS | |
北京市环境保护 监测中心 | 离子计 | Seven Excellence | B829151127 | 良好 | METTLER |
便携pH计 | Multi 3430 | 11471334 | 良好 | WTW | |
大连市生态环境 事务服务中心 | 酸度计 | MP522 | 222020014401002 | 良好 | 三信 |
便携pH计 | Multi 3420 | 16240041 | 良好 | WTW | |
湖南省环境监测 总站 | 台式pH计 | ORION 3STAR | B12846 | 良好 | ORION |
便携pH计 | sensION pH1 | S/N 51284 | 良好 | HACH | |
四川省环境监测 总站 | 台式pH计 | ORION 4STAR | B12846 | 良好 | ORION |
便携pH计 | pH330i | 08041448 | 良好 | WTW |
上表中的MP522台式pH计,标配了LanSen ® 211高端pH电极,完全符合新标准的实验要求,与进口品牌同类产品相比毫不逊色。
一直以来,我国高端pH电极的市场都被美国、日本、瑞士等发达国家的品牌所垄断。三信立志成为电化学行业的“破冰者”,填补国产高端pH电极的空白,帮助用户摆脱对进口电极的依赖。2015年,三信引进了瑞士先进技术,采用全球领先的电极技术和工艺流程,打造出国际一流水准的LabSen®系列pH电极。
此次新标准的推出,从国家标准层面提出了电化学仪器和电极新的发展方向,三信在6年前的超前布局,为三信赢得了市场先机。但是如前所述,用户对新技术和高端pH电极的认知不全面甚至还有误区,市场引导和用户培养依然是三信和整个电化学仪器行业面临的难题。为此,三信今年做了几件普及型的市场推广工作。
● 编制了一本LabSen电极应用手册,以电极应用为导向,详细介绍了目前国际最先进的pH电极技术,以及符合用途要求的电极选型方案。
● 用3D建模技术,拍摄了“LabSen® pH电极”视频,将晦涩难懂的电极技术、电极结构和应用场景,以清晰精致的画面完美呈现。
● 在央视1套播出LabSen® pH电极广告片,央视7套、9套、10套和17套播出台式pH计广告片,利用央视权威媒体,配合国家品牌战略,宣传民族品牌和先进技术。
今年是三信创立30周年,30年的创业艰辛自不待言,但是三信很幸运,非常感恩时代和改革开放给予的机会。三信选择了一个合适的行业,有了30年的产品和技术积累,从2016年起,三信在美国、德国和日本注册了APERA® 商标并成立分公司,5年来累计销售APERA® 品牌的笔式、便携式和台式电化学仪器近20万套,APERA® 公司已成为亚马逊全球官方合作供应商,在亚马逊电化学仪器品类排行榜上一直占据头部位置,三信与国际知名品牌长期保持合作关系,产品销售全球50多个国家,在国际电化学仪器领域,三信有了属于自己的品牌和一席之地。
前面曾说,中国的笔式pH计水平已经超越了国际水平,是的,三信确实有这个能力和底气说这句话,从上世纪70年代意大利哈纳公司制造出第一个笔式pH计,笔式测量仪从第一代模拟型,第二代智能型,第三代功能型,第四代蓝牙型,即将进入第五代,第五代笔式测量仪在外观设计、产品性能和智能操作三个方面颠覆了行业内几十年未变的传统,将pH、ORP、电导率、余氯和光学溶解氧等多种重要水质参数的精密测量技术柔和在一个可以随身携带的智能仪器中,使专业的水质分析不再局限于实验室,全面超越了目前市场上的同类产品。最重要的是,上海三信设计和制造了第五代笔式测量仪,今年年底,三信将在全球推出APERA® 品牌的第五代电化学笔式测量仪,毫无疑问,在未来的时间里,三信的规划,就是让APERA® 品牌成为国际电化学仪器领域里一个知名品牌,一个来自中国的知名品牌。
(作者:上海三信仪表厂 总经理 吴旭明)
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